绑定机构
扫描成功 请在APP上操作
打开万方数据APP,点击右上角"扫一扫",扫描二维码即可将您登录的个人账号与机构账号绑定,绑定后您可在APP上享有机构权限,如需更换机构账号,可到个人中心解绑。
欢迎的朋友
万方知识发现服务平台
获取范围
  • 1 / 100
  (已选择0条) 清除 结果分析
找到 3360 条结果
[硕士论文] 芮佳佳
化学工程 合肥工业大学 2018(学位年度)
摘要:针对当前常用农药剂型和蛋白质药物存在持效性低、不稳定易损失等问题,本论文研究分别采用改进的溶剂提取法和复乳的溶剂蒸发法制备吡唑醚菌酯混合剂型和牛血清蛋白微胶囊(BSA-MS),并对产品进行了一系列表征。同时,采用通过对乳液溶剂蒸发法的改进实现产品颗粒形貌调控。本论文研究结果表明:
  1.以吡唑醚菌酯为芯材,以聚己内酯为壁材,以丙酮为溶剂,以水为抗溶剂,以聚乙烯醇为表面活性剂,利用溶剂提取法可“一步”制备吡唑醚菌酯微胶囊剂和悬浮剂的混合剂型。对产品包载药率、释放性能、稳定性、粒径分布以及形貌进行了表征并考察了芯壁比、温度等工艺参数对产品包载药率和释放性能的影响。混合剂型的稳定性和缓释性能良好,持效期可以延长12d以上。
  2.采用单因素法考察了均质搅拌速率、蒸发温度、油相溶剂种类等因素对O/W乳液溶剂蒸发法产品高分子颗粒形貌的影响。当采用单一疏水性溶剂作为油相溶剂时,通过改变溶剂的蒸发速率和高分子链的活动性从而调节产品颗粒形貌:表面光滑的球状实心颗粒、疏松的球状颗粒和碗状颗粒等。当使用混合溶剂作为油相溶剂时,(Ⅰ)若使用的是两种疏水性溶剂,其情况与单一疏水性溶剂类似;(Ⅱ)如果使用的是一种疏水性溶剂和另一种亲水性溶剂时,(A)亲水性溶剂添加量较小时,分散相液滴中高分子浓度仍远未达到相分离浓度,与上述的(1)类似。(B)亲水性溶剂添加量较大时,若发生液-液相分离并接近液-固相分离点,产品为较短的微米纤维。(C)若已经发生液-固相分离,配合溶剂蒸发温度的提高将促进碗状颗粒的生成。
  3.以牛血清蛋白(BSA)作为芯材,以聚乳酸(PLA)为壁材,采用W1/O/W2复乳的溶剂蒸发法制备了BSA-MS并考察了W1/O质量比、O/W2质量比以及BSA的浓度等因素对包药率和载药率的影响。在本研究范围内中:W1/O质量比为1/5、O/W2质量比为1/6、BSA的浓度为1wt%、PLA的浓度为3wt%以及PVA浓度为3wt%时包药率与载药率最高。在该条件下制备了BSA-MS,并对其行粒径分布、产品颗粒形貌以及体外释放等局限性了表征。在PBS缓冲溶液中,BSA-MS体外释放缓释周期为180h以上,且其释放行为更符合一级体外释放模型拟合结果。
[博士论文] 廖科超
农药学 山东农业大学 2017(学位年度)
摘要:微胶囊制剂具有缓释控释提高药效持效期的作用,对农药的减量增效具有重要的意义。但是作为不太成熟的小剂型品种,其制备方法较为单一,且对其性能检测和释放机理的研究较少。本文选取丁烯氟虫腈原药为研究对象,使用层层自组装技术制备了多种类型微胶囊,同时对其制备工艺路线进行了描述评价,并对各种类型微胶囊的性能进行了对比分析。首先确定了层层自组装技术制备微胶囊的最佳条件,然后研究了不同组装层数、不同囊壁材料、不同缓释条件、不同囊芯物状态对微胶囊释放的影响。最后通过模拟释放动力学方程研究了层层自组装技术制备微胶囊的释放机理。本文主要研究结果可概括如下:
  1.微胶囊的制备
  (1)采用层层自组装技术以壳聚糖和海藻酸钠为壁材制备微胶囊,研究了制备过程中不同条件的变化对微胶囊包封率和缓释性能的影响,从而确定最佳制备条件:每层囊壁的组装时间为20 min;组装温度为室温;聚电解质溶液中盐离子浓度为0.5 mol/L;pH值在5.1左右。
  (2)分别使用CS/ALG、CS/SL、PAH/PSS为壁材制备不同组装层数的微胶囊,制备过程中测定了不同组装层数微胶囊的Zeta电势、平均粒径和表观形貌。研究结果表明三类壁材制备微胶囊过程中变化规律基本相同:Zeta电势随着组装正负聚电解质的加入发生周期性变化;微胶囊的平均粒径随着组装层数的增加逐渐增加;微胶囊颗粒表面的粗糙度也随着组装层数的增加而增加;通过红外光谱分析也可证明带有相反电荷的聚电解质已经成功地将丁烯氟虫腈固体原药包裹在囊芯内。
  (3)以壳聚糖和SDS为壁材制备了包覆液体溶液、油悬浮剂和固体颗粒的微胶囊,其中,溶液为丁烯氟虫腈二氯甲烷溶液,油悬浮剂使用的介质油为玉米油,分散剂为3478B。通过测定制备过程中的Zeta电势的变化、光学显微镜观察微胶囊的表观形貌来确定成功制备了包覆不同囊芯物状态的微胶囊。
  2.微胶囊的表征
  (1)以壳聚糖和海藻酸钠为壁材制备了不同组装层数的微胶囊,测定了不同组装层数微胶囊的表观形貌、包封率和载药量、抗光解性能。研究结果表明:随着组装层数的增加,微胶囊表面的粗糙度明显增加;载药量和包封率均是先升高再降低,当组装层数为4层时载药量达到最大值55%,而组装层数为6层时包封率达到最大值83%;随着组装层数的增加微胶囊中原药的光解率先快速降低,当组装层数为6层时光解率降到了21.7%,随后趋于平稳;
  (2)使用上述三类壁材制备了组装4层的微胶囊,比较了不同壁材微胶囊的包封率、载药量、抗光解性能的差异。研究结果表明:载药量和包封率的差异相同,PAH/PSS为壁材制备的微胶囊载药量和包封率均最好,CS/ SL为壁材制备的微胶囊次之,CS/ALG为壁材制备的微胶囊的载药量和包封率最小;三类壁材制备微胶囊抗光解能力由强到弱依次是CS/ALG、PAH/PSS、CS/SL。
  3.微胶囊释放规律的研究
  (1)组装层数对微胶囊释放性能的影响不同组装层数微胶囊的释放规律基本相同,释放速率先快速升高,然后放缓。随着组装层数的增加微胶囊的缓释能力逐渐增强。且瞬时释放的峰值向后推迟。
  (2)囊壁材料对微胶囊释放性能的影响PAH/PSS为壁材制备的微胶囊缓释性能最好,而以CS/ SL和CS/ALG为壁材制备的微胶囊的缓释性能相差不大。
  (3)缓释条件对微胶囊释放性能的影响
  以壳聚糖和海藻酸钠为壁材制备组装6层的微胶囊为研究对象,研究了缓释介质中乙醇含量、盐离子浓度、pH、温度对微胶囊缓释性能的影响。研究结果表明:随着缓释介质中乙醇含量的增加,其释放速率逐渐增加;而随着缓释介质中外加盐离子浓度的增加,微胶囊的释放速率降低;缓释介质的pH为中性或者偏碱性微胶囊的释放速率基本相同,pH值为5时释放速率明显升高;升高缓释介质的温度能够显著提高微胶囊的缓释速率。
  (4)囊芯物状态对微胶囊释放性能的影响
  测定了不同囊芯物状态微胶囊的缓释情况,使用动力学方程模拟了不同微胶囊的释放曲线,研究结果表明:三类微胶囊的释放规律大体相同,一开始都具有“突释现象”,接着释放就会逐渐放缓,当囊芯物是溶液时,微胶囊的释放速率最快,而当囊芯物是油悬浮剂时,释放的速率最慢。
  4.释放动力学研究
  (1)不同组装层数微胶囊释放动力学研究
  将组装4层、6层和8层的微胶囊累积释放质量百分数低于60%的释放数据代入Ritger-pappas模型,得到相应的的n值非常相近,说明它们的释放机理相同,为Fick扩散和溶出机理的偶合,也就是说药物从微胶囊中释放是溶出和扩散共同控制的过程。
  (2)不同囊心物状态微胶囊释放动力学研究使用动力学方程模拟释放曲线可以知道在突释阶段,囊芯物为固体或者油悬浮剂时用Higuchi模型拟合的效果最好,释放符合Fick定律,当囊芯物为溶液时,药物以零级释放,对应于溶出控制机理。进入缓释阶段后,囊芯物是固体或者溶液的微胶囊在缓释阶段使用一级释放动力学方程拟合的效果较好,而当囊芯物是油悬浮时,其释放动力学曲线仍符合Higuchi模型。
[硕士论文] 徐林杰
化学工程 浙江大学 2017(学位年度)
摘要:草铵膦是一种含磷氨基酸类灭生性除草剂,具有D/L两种构型,其中仅L-型具有除草活性。目前草铵膦的工业生产主要采用Strecker路线,产品为D、L两种构型的混合物。该路线较为成熟,收率高,但合成原料使用剧毒氰化物,且合成过程中不易引入不对称反应以合成L-草铵膦,因此有必要对其它合成路线进行研究。
  在草铵膦诸多合成路线中,选择了酮酸路线作深入研究。该路线所需原料较廉价,反应条件较温和,具有工业化前景。路线中的关键中间体2-氧代-4-(羟基甲基膦酰基)丁酸与氨、氢气还原胺化可得D/L-草铵膦,而通过化学法或酶法等多种途径构建不对称中心,用来制备L-草铵膦。
  本文主要开展了三部分研究内容:由甲基亚膦酸二乙酯为起始原料,合成关键酮酸中间体2-氧代-4-(羟基甲基膦酰基)丁酸;由酮酸中间体经还原胺化反应合成D/L-草铵膦;由酮酸中间体出发,通过手性辅基法和不对称催化法尝试合成L-草铵膦。主要内容如下:
  1)酮酸的合成工艺优化:采用甲基亚膦酸二乙酯与丙烯酸甲酯发生加成、重排反应后获得3-(乙氧基甲基膦酰基)丁酸甲酯,接着与草酸二乙酯发生Claisen缩合反应,反应物不经纯化直接水解脱羧获得酮酸中间体2-氧代-4-(羟基甲基膦酰基)丁酸,通过1H-NMR、13C-NMR确证产物结构,反应总收率为78.9%,混合溶剂结晶所得分离收率为46.9%。
  2)消旋草铵膦合成:通过直接还原胺化法由酮酸中间体与氨、氢气在RaneyNi的催化下制得D/L草铵膦,通过1H-NMR、13C-NMR确证产物结构。通过工艺条件的优化抑制副反应,反应收率可达92.5%,较优工艺条件下,催化剂可重复使用5批以上。
  3)手性辅基法合成L-草铵膦:以(S)-甲基苄胺为手性辅基,诱导酮酸中间体经还原胺化反应构建新的手性中心,切除辅基后制得草铵膦,其中优势构型为L型,ee值最高可达69.3%。
  4)不对称催化法合成L-草铵膦:尝试以手性催化剂催化苄胺与酮酸中间体的不对称还原胺化反应,但并没有得到不对称催化的效果。
[硕士论文] 昝宁宁
有机化学 山东农业大学 2017(学位年度)
摘要:吡啶类化合物是一类重要的含氮杂环衍生物,具有抗菌、杀虫、除草、抗癌等活性,并因其高活性、高选择性、低毒性、低残留等优点而成为新药开发中的研究热点,在农药分子设计中,引入吡啶环可能会得到具有更高生物活性的化合物。肟醚、肟酯、苯甲酰脲是具有优异生物活性的重要基团,备受农药化学家的关注。目前,将活性基团与杂环结构相拼接,是新农药创制与合成的最主要方向之一。麦角甾醇抑制剂(EBI)作为有效杀菌剂,在市场中占有很大比重,三唑酮和啶斑肟是两种优秀的麦角甾醇去甲基化酶抑制剂,但由于开发时间比较早,使用时间较长,难免会使病原真菌产生抗性。所以,不断开发该类化合物是比较有意义的。我们利用随机筛选法和类同合成法,以生物等排体理论和活性基团拼接等方式,寻找到具有良好生物活性的三类吡啶衍生物,本文设计并合成了四个系列共46种含肟醚/肟酯/苯甲酰脲结构的吡啶衍生物,并进行了离体生物活性测试,为继续研究提供了重要的参考价值。主要研究内容和结果如下:
  1.以3-乙酰吡啶、苯甲醛、取代苯胺等为原料,经羟醛缩合、加成、肟化反应,合成了12个结构新颖的含吡啶环的3-苯基-3-取代苯胺基-1-丙酮肟醚类化合物(Ⅰ)。
  2.以杀菌剂啶斑肟和三唑酮为先导,3-甲基吡啶、LDA、特戊酸乙酯为起始原料,先设计合成出中间体3,3-二甲基-(1-吡啶基)-2-丁酮,再与烷/苄氧基胺盐酸盐在吡啶作缚酸剂的条件下发生肟化反应,合成了10个3,3-二甲基-(1-吡啶基)-2-丁酮肟醚(Ⅱ)。另外,中间体先经肟化反应生成3,3-二甲基-(1-吡啶基)-2-丁酮肟,然后与取代苯甲酸经醚化反应合成了13个3,3-二甲基-(1-吡啶基)-2-丁酮肟酯(Ⅲ)。
  3.3,3-二甲基-(1-吡啶基)-2-丁酮被NaBH4还原成3,3-二甲基-(1-吡啶基)-2-丁醇,再与取代苯甲酰异氰酸酯反应合成了11个N-取代苯甲酰胺基甲酸-1-(3-吡啶基)-3,3-二甲基-2-丁酯(Ⅳ)。目标化合物结构如下:(此处公式省略)
  4.所合成的目标化合物经过IR、1H NMR、13C NMR、元素分析确认。文章对中间体及目标化合物的物化性质、波谱数据进行了较为详细的分析和讨论,确定了红外吸收光谱、核磁共振氢谱、碳谱峰的归属。
  5.采用菌丝生长速率法,测定了新化合物对灰霉菌、菌核菌的室内抑菌活性。结果表明,目标化合物Ⅰ总体抑菌活性良好,部分化合物对番茄灰霉菌的EC50值分别为3.09~4.23μg/mL之间,对菌核菌的EC50值在1.81~2.93μg/mL之间,均低于对照药剂百菌清(6.12μg/mL和3.27μg/mL),说明对这两种真菌的抑制活性好于百菌清。目标化合物Ⅱ对两种真菌表现出的一定的抑菌活性,对番茄灰霉菌EC50值范围在25.84~59.26μg/mL之间,对菌核菌表现出较好的抑菌活性, EC50值范围在11.71~31.98μg/mL之间,但其杀菌效果都低于百菌清。目标化合物Ⅲ的抑菌活性较化合物Ⅱ有所提高,如Ⅲh和Ⅲj生物活性EC50值分别为5.42、3.79μg/mL,杀菌效果好于对照药剂百菌清。系列Ⅳ目标产物抑菌活性较好,对番茄灰霉菌EC50值范围在6.50~21.52μg/mL之间,对菌核菌,EC50值范围在9.84~16.19μg/mL之间,均大于对照药剂百菌清,但从抑制率来看,在浓度为50μg/mL时,除Ⅳd、Ⅳj外,对菌核菌的抑制率已经达到90%,明显高于百菌清(79.26%)。
[硕士论文] 许伟坚
生物工程 北京化工大学 2017(学位年度)
摘要:随着人类生活水平逐渐提高,人们对食品安全提出了越来越高的要求,农药残留等一些问题开始受到人们的关注,摆脱农药的残留危害的同时解决病虫害问题已成为农业的一个热点。而臭氧消毒技术渐渐成为改造和革新传统的农业的重要科学技术手段之一,但由于臭氧在常温下存在水溶液不稳定等实际应用问题,本文希望将臭氧的不稳定性加以改善,并将其应用于农业制作绿色农药防治病虫害。
  本文研究目的在于提高臭氧在水中的稳定性,因此,选择合适的凝胶作为水溶胶溶解臭氧,成为实验的创新点和重点。研究了凝胶种类、pH、温度、水质、稳定剂、制取方式等多种因素对臭氧稳定性的影响,最终选定聚丙烯酰胺水溶胶。
  本文研究得到的臭氧水溶胶配比为:确定以自来水为水源,1.0g/L聚丙烯酰胺水溶胶为最适配比,加入10mg/L的柠檬酸作为稳定剂,半衰期可延长至30h以上,远远高于在普通自来水中半衰期仅十几分钟的数据。
  本文还对臭氧水溶胶进行了杀菌性能测试。探究臭氧水溶胶对典型微生物如大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌的杀菌效能评价。臭氧水溶胶与传统臭氧水杀菌技术相比有效延长臭氧分解的半衰期,增加了杀菌时间。同时,本文还对臭氧水溶胶的土壤杀菌效果进行有益的探索,研究了多种条件下对土壤微生物的作用。最终得到的臭氧水溶胶配比,对常用微生物的杀菌率均为93%以上,并且在温度、酸碱度以及作用时间较为理想的情况下,土壤中可达到85%以上的杀菌效果。
[硕士论文] 付瑜
安全科学与工程 西南科技大学 2017(学位年度)
摘要:近年来,随着粉体行业的蓬勃发展,粉状硫磺日益凸显出潜在的优势。然而,在硫磺粉碎过程中,由静电积聚引起的粉尘爆炸问题一直是亟待解决的行业难题。本文以 LNI-330A型分级式冲击磨制备-200目硫磺粉的生产线为研究背景,对硫磺粉干式粉碎中的荷电特性及静电消除进行了研究。
  首先,采用 MM440型 restch球磨仪对-200目硫磺粉进行研磨,测试了硫磺粉的荷电特性,结果表明:硫磺粉荷质比随着研磨速度的增大而增大,最终会趋于稳定达到饱和,-200目硫磺粉饱和静电量为-35 nC/g;硫磺粉饱和静电量也受研磨材质的影响,采用氧化锆、碳化钨和不锈钢的材质进行研磨,得出硫磺粉饱和静电的大小关系:Q氧化锆>Q不锈钢>Q碳化钨。然后,采用BT-1000型粉体综合特性测试仪对硫磺粉流动性进行了测试,结果发现-200目硫磺粉具有较差的流动性,然后又对不同含水量和不同荷质比的硫磺粉进行了测试,发现当含水量高于1.5%,或者荷质比大于-6.6 nC/g时,流动性变得很差。
  其次,在自建气力输送与收集硫磺粉实验装置中,测试了直角弯头与旋风除尘器离心作用对硫磺粉荷电特性的影响,结果发现,当颗粒粒径不变时,直角弯头与旋风除尘器内荷质比均随气流速度的增大而增大,随质量流量的增大呈先增大后减小的趋势。硫磺粉荷质比随直角弯头弯径比的增大而减小,当气流速度小于16.07 m/s时,R=2D的弯头与R=1.5D的弯头比较,硫磺粉的荷质比降低22%,继续增大气流速度,在满足工艺布局的条件下可以适当增大弯径比至2.5~3D之间。
  最后,采用 LNI-330A型分级式冲击磨制备-200目硫磺粉,研究了空气比湿度与湿基含水量对硫磺粉荷质比的影响,结果表明硫磺粉荷质比随空气比湿度的增大而减小,通过空气相对湿度与空气比湿度、空气饱和含水量与温度之间的关系转化,得到温度、相对湿度与荷质比的关系:此处公式省略。提高湿基含水量同样能达到降低荷质比的目的,当硫磺粉湿基含水量从0增大到0.9%时,荷质比可降低61%。综合考虑硫磺粉湿基含水量与荷质比对流动性的影响,可以得到湿基含水量为0.2%~0.3%之间时,荷质比为-6.187~-5.389 nC/g,硫磺粉的分散性最优。
[硕士论文] 张荣儒
生物学 汕头大学 2017(学位年度)
摘要:植物线虫病害严重危害农林业生产,近年来国内线虫病害呈快速上升,而且生产中使用的杀线虫剂品种单一、毒性大、效果低,急需开发新的杀线虫剂。可喜的是,近年来人们发现聚酮化合物具有很好的杀线虫活性,但其来源受限。为此,本研究采用分子生物学等技术在异源表达、纯化8种苯二酚内酯及其衍生物的基础之上,采用浸渍法对其杀线虫活性及其分子基础进行了较深入的研究,所获具体研究结果如下:
  (1)通过异源组合生物合成,获得包括monocillin II、10,11-dehydrocurvularin、cis-14,15-dehydrocurvularin、trans-resorcylide、desmethyl-lasiodiplodin、trans-14,15-dehydrocurvularin、pre-asperfuranone、cytosporone A8种苯二酚内酯及其衍生物,并且利用“硅胶柱层析-TLC-HPLC”分离纯化流程及重结晶的方法,快速获得成分单一的化合物
  (2)采用浸渍法发现,发现8种苯二酚内酯及其衍生物中的2种化合物10,11-dehydrocurvularin和desmethyl-lasiodiplodin表现出较好的杀线虫活性,其处理秀丽线虫(Caenorhabditis elegans)二龄幼虫(L2)24h后,0.1mg/mL、0.2mg/mL和0.5mg/mL的10,11-dehydrocurvularin和desmethyl-lasiodiplodin对线虫的校正死亡率分别为7.95%、15.30%、46.41%和3.41%、8.94%、27.47%;半致死浓度(EC50)分别为0.58mg/mL和1.10mg/mL;而其它6种化合物在0.5mg/mL下,其校正死亡率不超过10%。
  (3)选取杀线虫活性较好的化合物desmethyl-lasiodiplodin,利用修饰酶对其修饰后研究其杀线虫活性的分子基础。结果发现,与修饰之前相比较,修饰后产物lasiodiplodin、desmethyl-lasiodiplodin-3-O-glucoside和desmethyl-lasiodiplodin-4'-O-methyl-3-O-glucopyranoside的杀线虫活性显著降低,其EC50分别为4.41mg/mL,2.89mg/mL和6.20mg/mL。
  综上所述,本研究在成功获得8种异源表达的苯二酚内酯及其衍生物的基础之上,首次发现10,11-dehydrocurvularin和desmethyl-lasiodiplodin2种化合物具有较好的杀线虫活性,且desmethyl-lasiodiplodin修饰后可明显影响其杀线虫活性。所获研究结果为苯二酚内酯及其衍生物的异源表达、纯化提供了的新的思路,同时为揭示其杀线虫机理提供了重要的理论依据,促进线虫防治制剂的开发。
[硕士论文] 金玉峰
有机化学 内蒙古民族大学 2017(学位年度)
摘要:化学农药、化肥对植物产品和人类生存环境的污染问题已受到国内外的极大重视,也是实现我国农业可持续发展的主要障碍之一。利用易降解,对农作物安全的植物源杀虫剂代替有机杀虫剂已被众多植保专家们认为是解决这一问题的良好途径。蓖麻碱的生物活性研究主要有两方面,在杀虫方面:蓖麻碱对天幕毛虫、桃蚜、小菜蛾等3种害虫有不同程度的杀灭作用,具有速杀性特点;在药理方面:蓖麻碱具有一定的肝保护作用和中枢神经兴奋作用。
  蓖麻碱的独特结构赋予它独特的杀虫活性,是一种很有市场前景的生物农药。目前,蓖麻碱主要是由蓖麻的茎叶、种子中提取得到,但是其含量较低。通过化学合成的方法来制备蓖麻碱无疑会节省成本,更易于实现工业化生产。本研究将对蓖麻碱的合成方法进行探索,由价廉易得的原料,简洁、高效的合成路线实现蓖麻碱的全合成。另外,本研究将对蓖麻碱进行官能团的修饰,从而提高其靶向性和生物活性,使之更加高效低毒。
[硕士论文] 苏海欢
农药学 华中农业大学 2017(学位年度)
摘要:精油是芳香性植物的次生代谢产物,具有抗菌、抗炎等多种活性。但是,目前国内外对精油有效成分的化学修饰和结构改造的报道并不多见。另一方面,甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是上世纪80年代开发的具有高效、广谱、环境友好等优势的一类杀菌剂,目前,在世界农用杀菌剂的市场上仍占有重要的份额,因此对此类杀菌剂新结构的研制仍是热门领域。本文在保留甲氧基丙酸酯类杀菌剂桥部分和药效团部分的情况下,在其侧链引入精油活性基团,以期望获得具有更好抑菌活性的化合物。具体研究内容如下:
  1、综合精油及甲氧基丙烯酸酯的结构特征,设计了系列精油-甲氧基丙烯酸酯杂合物。具体以邻甲基苯乙酸和邻甲基苯乙酮为起始原料制备(E)-2-(2-(溴甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯等甲氧基丙烯酸酯类中间体Ⅰ,进而将获得的中间体Ⅰ与麝香草酚、香芹酚、丁香酚等精油单体分子进行杂合,制备目标化合物精油-甲氧基丙烯酸酯杂合物Ⅱ,结构经1H NMR、13C NMR和LC-MS等分析确证。
  2、以嘧菌酯为阳性对照,采用体外菌丝生长速率法,选取茶拟盘多毛孢属、油菜核盘、桃褐腐、水稻稻瘟病菌等12种病菌为供试菌种,对目标化合物、精油小分子单体、中间体等进行了抑菌活性测试。结果表明:在100 mg/L浓度下,相较于阳性对照嘧菌酯,化合物Ⅱ-1对油菜核盘菌等3种病原菌具有较好的抑菌活性,化合物Ⅱ-2对水稻稻瘟病菌等5种病原菌显示出优异的抑制活性,化合物Ⅱ-7对拟盘多毛孢属病菌等8种病原菌均表现出良好的抑菌活性,尤其是对拟盘多毛孢属病菌、桃褐腐病菌和水稻稻瘟病菌的抑制率均高于93%。在进一步的活性测试中,化合物Ⅱ-2表现出很好的抑菌活性,对拟盘多毛孢属病菌、油菜核盘菌和水稻稻瘟病菌3种病原菌的EC50值分别为0.25 mg/L、0.64 mg/L、0.96 mg/L,均优于对照药物嘧菌酯;化合物Ⅱ-1、Ⅱ-2、Ⅱ-3、Ⅱ-7对油菜核盘菌EC50值均小于嘧菌酯的EC50值18.75mg/L,具有进一步研究的意义。
[硕士论文] 汪靓
物理化学 山东农业大学 2017(学位年度)
摘要:本文分别构建了针对苯氧羧酸类农药分子与高岭石相互作用的铝氧八面体层表面模型Al13O48H57(K(o))和硅氧四面体层表面模型Si13O37H22(K(t)),以及针对酰胺分子与同晶置换后的高岭石相互作用的团簇模型,分别表示为铝氧八面体层表面模型((Al5CaO24H30)-)(K(os)),硅氧四面体层表面模型((Si5AlO18H12)-)(K(ts))和层间结构团簇模型((Al6Si5CaO42H42)2-)(Ks)。采用 B3LYP(Becke, three-parameter, Lee-Yang-Parr exchange-correlation functional)计算方法,以及6-31G(d,p)和6-31G(d)基组,对2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2,4-二氯苯氧丙酸(2,4-DP)、2,4-二氯苯氧丁酸(2,4-DB)、2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)、2-甲基-4-氯苯氧丙酸(MCPP)和2-甲基-4-氯苯氧丁酸(MCPB)六种苯氧羧酸类农药分子和甲酰胺(FA)、乙酰胺(AA)、顺-N-甲基甲酰胺(cis-NMFA)、反-N-甲基甲酰胺(trans-NMFA)、顺-N-甲基乙酰胺(cis-NMA)、反-N-甲基乙酰胺(trans-NMA)六种酰胺分子(下文中将用简称代表每种要研究的分子)分别与高岭石相互作用后的性质进行了研究,包括优化的几何构型、结构参数、相互作用能、NBO电荷等。
  苯氧羧酸类农药分子与高岭石团簇模型相互作用的研究表明,与含有乙酸基侧链的农药分子相比,由于丙酸基侧链和丁酸基侧链具有更多的吸附位点使相应的农药分子吸附能力较强。综合各分子在两个表面的吸附情况,发现MCPP的吸附能力优于MCPA。与实验所得MCPA的吸附性低于2,4-D的结论相结合,可以推断出2,4-D与MCPA更易于同高岭石的硅氧四面体层表面吸附。因此,在选择农药时,应将各农药分子的活性以及农药分子与高岭石的相互作用强弱考虑在内,确保淋洗对去除农药在土壤中残留的可行性。研究酰胺分子与同晶置换后的高岭石团簇模型的相互作用,容易发现同晶置换后的高岭石的硅氧层的吸附能力明显增强,而同晶置换铝氧层的吸附能力却减弱,复合物的稳定性顺序为Ks/amides>K(ts)/amides>K(os)/amides。总体来说,酰胺与同晶置换高岭石形成的复合物比与中性的高岭石相互作用形成的复合物更稳定。同时可以得到以下推论,通过控制高岭石中离子的取代或许能够控制客体分子在高岭石中的吸附与脱附。
[硕士论文] 李全乐
农药学 华中农业大学 2017(学位年度)
摘要:吸水链霉菌ATCC29253(Streptomyces hygroscopicus ATCC29253)可以产生4种聚酮类抗生素,包括雷帕霉素、洋橄榄叶素、尼日利亚菌素和hygrocins。其中,Rapamycin和HygrocinA在同一培养条件下能够同时表达,外源Fe(Ⅱ)和Mg(Ⅱ)对雷帕霉素(Rapamycin)和Hygrocin A产量的影响比较大,并且,令人感兴趣的是,Fe(Ⅱ)和Mg(Ⅱ)对这两种抗生素产量的影响效果恰好相反。因此,本文通过代谢组学方法考察了外源Fe(Ⅱ)和Mg(Ⅱ)对吸水链霉菌代谢组带来的扰动,揭示了Fe(Ⅱ)和Mg(Ⅱ)影响Rapamycin和Hygrocin A合成的机制,并对Rapamycin和Hygrocin A同时表达在代谢网络上的可能关系做了初步探讨。主要研究结果为:
  1)吸水链霉菌发酵过程中,外源Fe(Ⅱ)促进了Rapamycin的产量,同时降低了HygrocinA的产量。通过LC-QTOF-MS对吸水链霉菌添加外源Fe(Ⅱ)后的胞内代谢物进行分析,总共对53种鉴定的代谢物进行了定性定量考察。通过PCA和PLS分析,发现影响Rapamycin产量的10种潜在生物标志物,包括苯丙氨酸,色氨酸,赖氨酸,哌啶酸,十二烷酸,十二碳五烯酸,油酸,延胡索酸,琥珀酸,谷氨酸。外源Fe(Ⅱ)的添加在一定程度上影响了S.hygroscopicus胞内脂肪酸和氨基酸合成并促进了Rapamycin的合成。
  2)吸水链霉菌发酵过程中,外源Mg(Ⅱ)促进了Hygrocin A的产量,同时降低了Rapamycin的产量。通过LC-QTOF-MS对利吸水链霉菌的胞内代谢物进行分析,总共对74种鉴定的代谢物进行了定性定量考察。通过PCA和PLS分析,发现影响HygrocinA产量的8种潜在生物标志物,包括脯氨酸,苯丙氨酸,色氨酸,酪氨酸,精氨酸,赖氨酸,丝氨酸,油酸。外源Mg(Ⅱ)的添加对S.hygroscopicus氨基酸代谢影响比较显著并促进Hygrocin A的合成。
  3)通过外源Fe(Ⅱ)和Mg(Ⅱ)对吸水链霉菌的代谢差异的分析,发现两种金属离子所引起的代谢物变化主要体现在氨基酸代谢和脂肪酸代谢的显著差异,如苯丙氨酸,酪氨酸,油酸对HygrocinA和Rapamycin的合成影响结果相反。实验结果表明对于不同金属离子,吸水链霉菌存在不同的响应和调节机制,同时也表现在两种抗生素表达上的差异。
  上述研究从代谢组的角度研究了外源Fe(Ⅱ)和Mg(Ⅱ)对吸水链霉菌抗生素表达的影响和引起的胞内代谢变化,一方面可以为吸水链霉菌抗生素增产提供实验基础,另一方面为多种抗生素同时表达在代谢网络上的相关性提供研究基础。
[硕士论文] 王浩
化学工艺 苏州科技学院;苏州科技大学 2017(学位年度)
摘要:植物生长调节剂广泛应用于国内外的农业生产中。其作用特点是用量极少,效果极显著,主要用于提高作物产量、改善植株品质、促进果实成熟,控制开花、延缓衰老过程、增加抗逆性等。目前,随着人们对生活水平和生活质量的要求不断升高,国家对该类化学品的安全性重视程度也开始提升,在我国注册上市的植物生长调节剂都是通过相关检查部门制定残留限量后审核上市的,大部分都是低毒、无毒的,而且施用过后残留量少,足以见得其安全性。不少研究机构已经开始将开发“高效、低毒、无残留”的植物生长调节剂列为研究重点项目。但其品种、数量都远远不能满足市场的需求。目前已被市场应用较多的是增产胺N,N-二乙基-2-(3,4-二氯苯氧基)乙胺(DCPTA)和己酸二乙胺基乙醇酯(DA-6)。其中DA-6也称胺鲜酯,是DCPTA的衍生品,两者均具有广谱、高效的植物生长调节活性。
  本文以二乙氨基乙醇为主要原料,分别与丙二酸、丁二酸、富马酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸七种原料合成了三羧酸循环类、苯甲酸类和长链脂肪酸类新型的植物生长调节剂,本文研究的三类新型植物生长调节剂的结构中每个分子都含有两个二乙氨基乙醇酯官能团,其同DCPTA和DA-6的活性官能团相同,但DCPTA和DA-6都是只有一个活性官能团。本研究中的化合物相对含有二倍的活性官能团,具有较好的植物生长调节活性,分子结构中官能片段互为载体,活性官能团叠加,原子利用率高,能倍加发挥植物生长调节作用,使其活性效果成倍提高。化合物具有促进种子萌发、促进植物生长、增强光合作用、提高作物产量、改善果实品质和增强植物抗逆性等作用,其用途广泛,为广谱型活性调节剂。
  本文产物利用1H-NMR、FTIR等检测手段对上述几种有机化合物作了结构表征,结果表明,合成的产物结构均与目标产物一致。通过种子发芽实验和盆栽实验对青菜幼苗进行生物活性测定。结果表明,这几类新合成的产物均具有促进种子萌发,提高植物生长调节活性,增加青菜产量的作用。该类植物生长调节剂合成工艺简单、价格低廉、酯化产率高、易于回收溶剂及其催化剂、且都具有工业化生产意义等优点。
[硕士论文] 蒋方扬
安全科学与工程 西南科技大学 2017(学位年度)
摘要:本文针对硫磺在管道中输送过程中的出现的静电等安全问题,进行了系统的研究,首先分析了硫磺粉体在管道中输送过程中产生静电的本质是硫磺粉体与管道摩擦产生的,而硫磺粉体在管道中得运动状态决定了其产生的静电量。本文应用Fluent软件对其运动规律进行了模拟,并根据管道长度、变径、弯度的模拟结果,采用实验室试验的方法对硫磺粉体在管道中摩擦产生静电与管道长度变化的情况进行研究,得出了在不同长度的管道摩擦产生静电大小的规律;然后对硫磺粉体在不同管径、管道弯道、管道渐变的管道中输送产生的静电量变化规律进行了研究,以及对不同含湿量的硫磺粉体在管道中输送产生的静电量变化规律进行了研究。
  根据Fluent软件的模拟结果和实验室测试表明,硫磺粉体在输送过程中,硫磺粉体在管道中运动摩擦产生的静电量随管道长度增加而增加,在达到粉体静电饱和之前,硫磺粉体输送产生的静电量和管道长度成正相关,并保持增长的趋势;在硫磺粉体输送系统中,管道弯头越多,产生的静电量越大;硫磺粉体在较大的管道输送产生的静电较小;含湿量越大时静电量越小;渐变管径可以有效的减少硫磺粉体在输送过程中产生的静电量。
  在上述研究的基础上,提出了硫磺粉体在输送过程中的减少静电的方法。
[硕士论文] 刘洋
果树学 安徽农业大学 2017(学位年度)
摘要:水资源的匮乏,土壤肥力不足以及水土流失严重制约着我国的农业发展,其中缺水现象最严重的区域是广大的西北部地区。而在安徽省内的皖南地区,由于丘陵、山地众多,每当降水过后,水分都会快速流失,土壤无法有效保持水分,这为我省皖南地区的作物种植带来了长期的困扰。
  保水剂是一种具超强吸水能力的合成高分子材料,能够吸收自身几百倍甚至几千倍的水分、且能反复吸收和释放水分,而在经过数百次的反复利用后,它可以在土壤中自动降解,不会造成污染。保水剂的出现给解决我省乃至全国范围内的缺水问题指出了一条行之有效的道路。本文主要研究了一种常见的保水剂(聚丙烯酸纳保水剂)的制备过程,并对其制备方法进行了改进,探究了反应过程中溶液中合度等因素对所制得保水剂品质之间的关系,并对其实验步骤进行优化、改进,以期为将来能在工业上进行大规模生产奠定理论基础。另一方面,测定了所制得保水剂的吸水倍率,并向其中添加微量元素盐,制得了含有微量元素盐的复合型保水剂,探究了添加微量元素盐对其吸水率的影响。最后,通过进行保水剂混施草莓种植盆栽试验,探究其对草莓生长发育的影响,得出了以下初步结论:
  (1)以丙烯酸纳做为单体,以过硫酸铵做为引发剂,丙烯酰胺作为体系交联剂,采用溶液聚合法,制备得到聚丙烯酸钠高吸水树脂保水剂。实验研究了该反应不同影响因素对保水剂品质的影响,发现当酸碱中和度为70%,反应温度为65℃,反应时间为4至6h时制得的保水剂品质最佳。制得的品质最好的保水剂在纯水中的吸水能力达到1431g/g,且整个反应过程的时间从原来的8至12小时缩短到了4到6小时,整个反应过程被大大简化。
  (2)在制备保水剂的过程中添加微量元素盐,制得含有微盐的复合型保水剂,观察对它吸液能力的影响,结果发现保水剂的吸液能力骤降至600g/g左右,这是由于当保水剂吸收水分时,附着在其中的微量元素盐发生电离,产生大量盐离子,而电离产生的离子会改变保水剂吸水时网络结构内外的渗透压,从而使保水剂的吸水率大幅降低。
  (3)将制得的保水剂混施入草莓盆栽中进行实验,无植株实验组表明,未添加保水剂的对照组在33天后土壤水分含量仅为12.23%,而同时期添加了不同梯度浓度保水剂的实验组土壤水分含量依次为添加了10g保水剂的实验组T1最终土壤含水率为25.41%,添加了5g保水剂的T2组最终土壤含水量为23.12%,添加了3.3g保水剂的实验组T3最终土壤含水量为20.02%,添加了2.5g保水剂的实验组T4最终土壤含水量为18.34%,均远高于对照组,这表明保水剂具有优秀的保持土壤水分的能力。
  (4)有植株试验表明,保水剂能够维持土壤水分,减少除作物消耗外的水分丧失。33天后未添加保水剂的对照组草莓苗死亡,其土壤水分含量仅为9.12%,而添加了保水剂的实验组在同一时期草莓苗均存活,土壤水分含量依次为21.81%,19.02%,17.13%,16.34%,同样远高于对照组。
  (5)保水剂能够促进草莓苗的生长发育,加快生物量的积累,对草莓栽培起到积极的作用。施用了保水剂的草莓植株其株高最高达到了12.3cm、株径最高达到了1.05cm、叶面积最多可达22.7cm2、叶柄长最高达到了11.6cm、叶柄粗最高达到0.23cm以及叶片数最多时平均五片,这些生物量指标生物量指标都明显高于对照组(株高:6.7cm,株茎:0.69cm,叶面积:7.7cm2,叶柄长:7.7cm2,叶柄粗:0.12cm,叶片数:4.6片)。
[硕士论文] 欧敏华
材料科学与工程 西南科技大学 2017(学位年度)
摘要:近年来,农药的滥用已经成为一个严重的环境问题。其引发的农药残留和环境污染现象已经威胁到人类的健康。因此,在保证农药药效的前提下,有必要进行农药微量使用的研究,以严格控制其使用量,而将农药微胶囊化是较为理想的手段之一。农药微胶囊化是使用某种壁材将农药的有效成分包裹起来,使其能通过渗透扩散的方法慢慢释放。对于微胶囊囊壁材料的选取而言,具有生物相容性和可生物降解的天然高分子材料备受青睐。
  本文采用壳聚糖作为囊壁材料,以吡虫啉为模型药物进行农药微胶囊化。通过对吡虫啉微胶囊化得可行性和其载药机理的探究发现,由于壳聚糖特殊的分子结构,其空心微胶囊对吡虫啉的负载存在着氢键作用。同时,该载药微胶囊在甲醇中的释药行为表明了其存在着突释,对于农药微胶囊而言,一定量的农药突释有助于其发挥药效。后期的释药率趋于稳定并有一部分药物由于负载于内部而无法再短时间释出说明了交联壳聚糖的释药机制由药物扩散与载体的降解组成。
  此外,本文还对壳聚糖空心微胶囊的制备过程进行了探究,研究发现,模板磺化聚苯乙烯的磺化度随着磺化时间的增大而增大,但当磺化度增大到一定时,磺化聚苯乙烯微球的亲水性会减小。而核-壳结构的磺化聚苯乙烯-壳聚糖微胶囊在用四氢呋喃溶去模板时,其中的—SO3-会因与—NH3+的紧密结合而留在空心微胶囊中。
  本研究通过探究交联壳聚糖微胶囊对吡虫啉的负载的可行性,揭示了其中的载药机理,为交联壳聚糖空心微胶囊在载药领域的应用提供理论依据。
[硕士论文] 程海舰
生物学;微生物学 东北农业大学 2017(学位年度)
摘要:苏云金芽胞杆菌(Bacillus thuringensis,Bt)作为微生物杀虫剂,其有效成分为杀虫晶体蛋白,因其对环境无污染、人体无公害的特点成为世界上运用最广泛的微生物杀虫剂。本实验室前期在HD73菌株中发现Sigma54因子的缺失能够使杀虫晶体蛋白的产量下降,进一步分析cry1Ac基因的转录并不受Sigma54的控制。Sigma54因子控制多种代谢途径,Sigma54因子控制的基因转录还需增强子结合蛋白(EBP,Enhance Binding Protein)的激活,在HD73中包含8种EBPs,它们调控不同的代谢途径,明确这些代谢途径的调控机制,从代谢角度分析杀虫晶体蛋白形成机制,有助于在生产中对Bt发酵的碳源、氮源的合理优化,从而能更高效更经济的提高Bt杀虫晶体蛋白的产量。本文针对Bt HD73菌株中的cel基因簇的转录调控机制进行了研究。
  通过RT-PCR确定了HD73菌株中cel基因簇的转录单元为celA-celB-celC-celD-celE,根据基因注释发现cel基因簇编码磷酸烯醇式丙酮酸转移酶系统(phosphoenolpyruvate:sugarphosphotransferase system,PTS)组分:celA(HD73_5614)编码PTS系统EIIB组分;celB(HD73_5613)编码PTS系统EIIC组分;celC(HD73_5612)编码PTS系统EIIA组分;celD(HD73_5611)编码β-6-P-葡萄糖苷酶和celE编码PTS系统EIIA组分以及上游celR(HD73_5607)基因编码的转录调节因子CelR。CelR转录调节因子包含与DNA结合的HTH结构域、与Sigma54因子互作的AAA+结构域以及PTS系统的两个PRD调节结构域和PTSEIIA-man结构域,是典型的依赖Sigma54的转录调节因子和调控PTS系统的激活因子。
  利用DBTBs分析发现cel基因簇的启动子包含CelR结合位点,Sigma54结合位点和CcpA结合位点。通过5'-RACE确定celA的转录起始位点位于起始密码子上游的55bp的G碱基,与Sigma54因子结合的-12区之间间隔13bp。
  通过β-半乳糖苷酶的活性分析发现,cel基因簇的转录受纤维二糖的诱导和葡萄糖的抑制,cel基因簇的诱导转录活性受Sigma54的控制和CelR的调控。CcpA介导葡萄糖抑制cel基因簇的转录。
  通过同源重组的方法分别获得ΔcelA,ΔcelB,ΔcelC,ΔcelD和ΔcelE突变体,通过PTS效率测定和纤维二糖利用分析表明,HD73出发菌株的PTS效率明显高于突变菌株,并且HD73出发菌株能够利用纤维二糖,而cel基因簇的突变体、ΔsigL和ΔcelR不能利用纤维二糖,说明cel基因簇编码的酶参与纤维二糖的转运与代谢,这个过程受Sigma54和CelR的调控。
  纤维二糖是纤维素的组成单元,纤维素在自然界中广泛存在,纤维二糖作为自然界中潜在的丰厚的碳源。明确Bt中cel基因簇的功能和利用纤维二糖的机制,有助于合理利用碳源应用于Bt的发酵和工业生产上,从代谢调控角度提高Bt杀虫蛋白的产量与优化碳源提供借鉴。
[硕士论文] 钟晓晓
农药学 华中农业大学 2017(学位年度)
摘要:秸秆是自然界普遍存在的生物质资源,往往被当做废弃物直接燃烧或废弃掉,不仅浪费资源,也造成了环境污染。目前的农药缓释制剂存在药物分散不均、载药量低、突释量大、成本高等缺点。本文选取农业废弃物油菜秸秆作为原材料,采用磷酸改性,高温热解制备生物炭(PRS-BC),其价格低廉、性能优良,作为药物载体可以很好的解决上述问题。以PRS-BC为缓释载体,杀菌剂多菌灵和除草剂吡嘧磺隆为缓释药物,研究了PRS-BC对两种农药的负载与缓释性能,并初步考察了生物炭基缓释农药在田间的使用效果。主要研究内容和结果如下:
  (1)采用氮气吸附脱附、扫描电镜(S EM)、透射电镜(TEM)、红外光谱(FTIR)、元素分析、热重分析(TG)等技术对PRS-BC的理化性质进行分析,结果表明随着热解温度升高,PRS-BC的水分含量逐渐减小而灰分含量逐渐增加,脂肪性逐渐减弱而芳香性逐渐增强,比表面积和总孔容逐渐增大,平均孔径大于2nm,属于介孔材料。
  (2)当磷酸浓度为10%,热解温度为600℃时得到的10PRS-BC600对多菌灵的载药量最大,吸附量是秸秆原材料的249倍。10PRS-BC600对多菌灵的吸附动力学符合准二级动力学模型,等温吸附符合Langmuir模型;热力学实验表明吸附多菌灵是自发、放热、物理吸附为主的过程;吸附在6h可以达到平衡。转速、表面官能团对农药的负载量起到一定的影响,离子强度和pH的影响较弱。对多菌灵的缓释研究中,发现有机酸种类、含量和乙醇/PBS配比对多菌灵的释放量均有影响,最大累积释放率可达73%。乙醇∶PBS=6∶4时,多菌灵的累积释放率为62%,释放动力学符合Higuchi模型,R2=0.9570,释放机理属于Fick扩散,即10PRS-BC作为载体对多菌灵的释放机制主要是扩散作用。
  (3)当磷酸浓度为20%,温度为400℃时得到的20PRS-BC400对吡嘧磺隆的载药量最大,吸附量是秸秆原材料的105倍。20PRS-BC400对吡嘧磺隆的吸附动力学符合准二级动力学模型;等温吸附符合Langmuir模型;热力学实验说明吸附吡嘧磺隆是自发、放热、物理吸附为主的过程;吸附在6h可以达到平衡。转速、pH、表面官能团对农药的负载量起到一定的影响,离子强度影响较弱。对吡嘧磺隆的缓释研究发现乙醇/PBS配比对释放量有影响,最大释放率可达54%。乙醇∶PBS=3∶7时吡嘧磺隆的累积释放率为42%,释放动力学符合Higuchi模型,R2=0.9798,释放机理属于Fick扩散,即20PRS-BC400作为载体对吡嘧磺隆的释放机制主要是扩散作用。
  (4)在田间缓释实验中,相比于空白对照,添加生物炭缓释剂能缓慢释放多菌灵,使油菜避免遭受病菌的干扰,促进油菜生长,说明多菌灵/PRS-BC具有一定的缓释作用,且10PRS-BC600对油菜的促进作用最明显,所得实验结果与吸附实验一致。
[硕士论文] 邢程远
高分子化学与物理 山东农业大学 2017(学位年度)
摘要:杂环类农药由于具备特异的选择性、高效的生物活性,特别是对人体的低毒性以及在有害生物生理活动中强针对性的特点而成为21世纪药物研发的热点。杂环化合物中的许多官能团如吡咯、嘧啶、吡啶、噻唑、噻二唑以及苯并咪唑等杂环物质是具有很好生物活性的药物。同时,酰胺是针对性强,结构新颖,设计灵活的活性拼接官能团。具有高杀菌活性、低毒的化合物并且有较强特异性的新型杀菌剂中,通过活性亚结构拼接法,在吡啶的基础结构中分别引入噻二唑、酰胺和苯环,或者噻唑环、苯环以及叉基等活性亚结构,合成了两个系列的吡啶类化合物,通过菌丝生长速率法测定了其对灰霉菌和菌核菌两种真菌的抑菌活性。本文主要研究内容和实验结果如下:
  1.以吡啶为母体,将噻唑酮结构引入其中,并通过酰基化、环化和knoevenagel缩合得到目标化合物5-取代苯基-2-(3-吡啶亚氨基)噻唑基-4(5H)-酮(I);以吡啶为母体,通过与氨基硫脲的环化以及酰基化,得到N-[5-(3-吡啶亚甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基]取代苯甲酰胺(II)。(此处公式省略)
  2.所合成未见文献报导的化合物均经过1H NMR、13C NMR、IR和元素分析(或高分辨质谱)确证。在中间体及目标化合物合成研究过程中,对系列I的中间体以及终产物均进行溶剂以及缚酸剂的改良,使得合成产率得到了一定的提高,溶剂处理也变得简单。对系列II的目标化合物的反应条件特别是温度的确定进行了较为详细的实验探究,确定了85℃为其合成最适温度。
  3.采用菌丝生长速率法,测定了目标化合物对番茄灰霉菌和茄子菌核菌的室内离体抑菌活性。结果表明,部分化合物对两种真菌均有一定的抑制活性。其中Ib在50μg/mL时对灰霉菌的抑制率为71.2%,100μg/mL时抑制率为78.4%;在100μg/mL时Ia、IIc对灰霉菌的抑制率分别为79.0%和78.8%。从构效关系来看,邻氯取代基的化合物对两种真菌表现出很好的抑菌活性;吸电子取代基的抑菌活性略好于供电子取代基。总体来看,噻唑环化合物的抑菌活性比噻二唑环的抑菌活性好。
[硕士论文] 尹一鸣
制药工程 北京化工大学 2017(学位年度)
摘要:褐腐病是一种由褐腐菌导致的核果类果树如桃、杏、李等,花、叶果实腐烂的果树病害。课题组在前期的研究中发现,对于桃褐腐菌的抑制效果,小檗碱表现出良好的抑制效果,与传统的化学合成农药相比,由于它是从植物中的提取物,因此对人体安全,环境友好。
  通常,为了防止微生物产生抗药性,人们在防治植物病害时将农药混合使用。在本研究中,将小檗碱与低毒,环境友好的药物混合使用研究,包括绿僵菌,苦参碱,活性蛋白,枯草芽孢杆菌和藜芦碱。本文采用了共毒因子法来评价上述不同农药和化学物质的组合对于桃褐腐菌菌丝生长的影响。简言之,通过测量菌落直径并计算毒力系数得到计算公式并计算结果。结果表明,绿僵菌和枯草芽孢杆菌可以完全抑制桃褐腐菌的生长。除此之外,小檗碱与活性蛋白复配比为5∶1时,抑菌率出现了下降,而当复配比为2∶1,1∶1,1∶2或者1∶5时,则二者表现出协同效果。另外,当小檗碱与藜芦碱比例为5∶1和2∶1时,表现出拮抗作用;当比例为1∶1,1∶2或1∶5则表现出相反的协同抑制作用。
  另外,为了揭示小檗碱对于桃褐腐菌作用靶点,本文成功设计合成了小檗碱光亲和标记探针。在此探针中,以小檗碱为活性基团、三氟苯甲基双吖丙啶为光亲和基团,生物素为报告基团。基于目前合成的方法筛选和反应条件优化,本课题全面研究了小檗碱分子的修饰、偶氮环的合成以及探针中其他基团的反应条件。这种新合成的探针可应用于小檗碱在桃褐腐菌中与作用位点的结合或者与以外位点的作用。同时,这项工作为接下来的研究提供了研究基础。
[硕士论文] 徐甜甜
化学 北京化工大学 2017(学位年度)
摘要:金属硫化物是一种具有奇特的光学、电学、磁学、力学以及催化等性能的半导体材料。其中,Cu2-xS纳米晶由于具有强局域表面等离子共振(LSPR)效应和宽吸收光谱,因而具有良好的光热效能。本文发展了一种制备具有太阳光全波段(300-3300nm)吸收及良好生物相容性的Cu7S4@PSIOAm纳米棒新方法,并对合成的纳米晶光热性能进行了考察,结果表明其在太阳光照下具有良好的广谱光热杀菌效果,为光热杀菌领域相关研究提供了新材料和新方法。主要研究进展如下:
  首先利用溶剂热法,通过改进反应物前驱体及其配比等实验条件,成功地控制合成了形貌规则、大小均匀的Cu7S4纳米棒。并进一步采用油胺修饰的聚琥珀酰亚胺(PSIOAm)对其进行表面修饰,制备了水溶性Cu7S4@PSIOAm纳米棒,细胞毒性结果显示其毒性低、生物相容性好。同时,Cu7S4@PSIOAm纳米棒显示出了优异的近红外光热转化效率(57.8%,808nm)。此外,在光功率密度为1.0W/cm2的模拟太阳光照4min后,浓度为300μg/mL的Cu7S4@PSIOAm水溶液温度从25℃上升到80℃。
  本文进一步探究了Cu7S4@PSIOAm纳米棒对革兰氏阳性金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性大肠杆菌在太阳光照射下的杀菌效果,并通过平板菌落计数法和荧光染色法考察杀菌效果。通过对照实验证明75μg/mL的Cu7S4@PSIOAm纳米棒在1.0W/cm2的模拟太阳光仅仅照射3min就能实现对革兰氏阳性和阴性菌完全杀灭的效果。而且,在实际太阳光(实测光功率密度为70mW/cm2)照射10min处理后,同样对两种细菌获得了完全杀灭效果。这对于野外环境下不方便提供人工光源时采用此纳米棒杀菌剂进行太阳光热杀菌展现了良好的应用前景。此外,采用直接加热处理(70℃,4min)两种代表性细菌作为对照,杀菌效果并不充分,表明Cu7S4@PSIOAm纳米棒优异的抗菌效果可能源于其光热效应与太阳光照诱发其光催化活性的协同作用。
  (已选择0条) 清除
公   告

北京万方数据股份有限公司在天猫、京东开具唯一官方授权的直营店铺:

1、天猫--万方数据教育专营店

2、京东--万方数据官方旗舰店

敬请广大用户关注、支持!查看详情

手机版

万方数据知识服务平台 扫码关注微信公众号

学术圈
实名学术社交
订阅
收藏
快速查看收藏过的文献
客服
服务
回到
顶部