绑定机构
扫描成功 请在APP上操作
打开万方数据APP,点击右上角"扫一扫",扫描二维码即可将您登录的个人账号与机构账号绑定,绑定后您可在APP上享有机构权限,如需更换机构账号,可到个人中心解绑。
欢迎的朋友
万方知识发现服务平台
获取范围
  • 1 / 18
  (已选择0条) 清除 结果分析
找到 353 条结果
[硕士论文] 颜廷松
材料科学与工程 西南科技大学 2017(学位年度)
摘要:针对陆地铀资源不足且从海水中提铀难度较大的关键技术问题,本论文以盐湖铀资源开发为目标,选择富含胶原纤维且价格低廉的制革废弃边角料为原料,分别采用了水解、水热以及固化鞣酸等方法制备了三种吸附材料,系统研究了皮胶原基吸附剂对U(VI)的静态吸附特性和吸附机理,并模拟研究了盐湖高盐度环境对吸附性能的影响及脱附再生性能。结果表明:
  1、碱活化水解皮革(AALW)的最佳制备条件为:皮革大小(0.25cm的正方颗粒);NaOH浓度(0.075mol/L);水解温度(50oC);水解时间(4h)。AALW对U(VI)的最佳吸附pH为5。AALW吸附U(VI)的等温线与Langmuir方程更加吻合,拟合得到最大吸附量为163.67mg/g。其动力学更切合准二级动力学模型,吸附达到平衡所需时间为240min。吸附过程中一部分U(VI)与碱活化负载的Na+进行离子交换;另一部分U(VI)则与皮革上的活性官能团发生配位络合。
  2、皮革水热炭(HLW)对U(VI)的吸附受pH影响显著,在pH为5时可达最佳。HLW对U(VI)的吸附等温线更切合Freundlich方程,其动力学更符合准二级动力学模型,吸附达到平衡所需时间为240min。在吸附过程中,水热过程生成的含氧官能团等通过配位络合和静电吸引将UO22+成功吸附到HLW上。
  3、海绵皮(SLW)的最佳制备条件为:鞣酸质量分数(2%)、水解皮革投料量(1.25g)、水热温度(140℃)、水热时间(1.5h)。海绵皮吸附U(VI)受溶液pH影响显著,在pH为5时达到最优吸附性能。海绵皮对U(VI)的吸附等温线更切合Freundlich方程,其动力学更符合准二级动力学模型,吸附达平衡所需时间为1080min。在吸附过程中,改性皮革表面富含的酚羟基以及皮革本身含有的氨基、羧基等活性官能团对U(VI)都具有很高的的吸附亲和力,能通过配位络合实现对U(VI)的吸附。
  4、在模拟盐湖高盐度、极低浓度U(VI)(其中铀浓度为800ug/L)的环境下,三种吸附剂中均对铀体现出较高吸附率,其中AALW对U(VI)的吸附性能随着HCO3-浓度的升高而有所减弱。在七元共存金属离子溶液的吸附实验中,AALW、HLW及SLW对 U(VI)的都具有较高的选择性,其对U(VI)的吸附率分别为55%、45%及85%,远高于其它金属离子。
  5、当AALW循环到第四次吸附时,其吸附率降到52%;而AALW的解析率均可达90%,具有良好的脱附性能。酸性洗脱剂由于酸改性作用,在多次循环吸附过程中,HLW吸附率没有下降反而有所上升。SLW经五次吸附-脱附循环后,其吸附率仍可达90%以上。
  综上所述,改性皮胶原生物质吸附材料对U(VI)具有较好的吸附效果,且三种改性方法简单易行,对从盐湖中铀的富集提取具有一定的参考作用。
[硕士论文] 张慧杰
理论物理 山西大学 2017(学位年度)
摘要:基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理方法是当前比较热门的研究课题之一,应用此方法主要研究了锕系材料中金属铀的三个相(α,β,γ)。由于锕系元素有特殊的电子结构和强关联的5f电子,使得金属铀及其化合物呈现非常有趣的物理化学性质,为了更好地阐述这些性质,本论文主要利用第一性原理和准谐德拜模型相结合的方法针对不同条件下金属铀的三种相的结构、电子、力学和热力学性质进行了模拟计算。具体来说,论文主要内容为:
  首先我们简单介绍了金属铀的国内外研究现状、目的及意义。同时,给出了本论文使用的软件程序及所涉及到的基本理论内容,包括密度泛函理论、弹性常数理论和准谐德拜模型等。
  其次本论文理论计算了压强从0GPa增大到100GPa下,金属铀的α、β和γ的晶格常数、体积以及在状态方程(EOS)拟合下的体弹模量和它对压强的一阶偏导数。为了分析高压条件下电子结构的差异,探究了α、β和γ相的态密度。此外,在α相中,我们探究了压强对弹性常数、体弹模量、剪切模量、杨氏模量、泊松比和德拜温度以及弹性波速的影响,发现至少压强在100GPa,α-U是力学稳定的。但是,对于β、γ相,因为其常温下的不稳定性导致实验难以探究,只计算它们基态条件下的力学性质。本文的计算结果表明β-U在基态条件下是力学稳定的,而γ-U在基态条件下是力学不稳定的。
  最后本文利用了准谐德拜模型,研究了金属铀的α、bct、γ相的热力学性质。通过分析E-V曲线发现了金属铀的α相是最稳定的结构。此外,还得到了关于三个相在不同温度和不同压强下的体积、热容量、熵等物理量的变化,这与先前的理论和实验结果吻合的较好。这是第一次理论预测了温度对bct和γ相的热力学性质变化的影响。
[硕士论文] 顾明洲
动力工程及工程热物理 山东大学 2017(学位年度)
摘要:乏燃料干式贮存作为一种更安全、经济、灵活的贮存方式受到了世界上越来越多国家的关注。很多学者采用数值模拟的方法开展乏燃料干式贮存的研究。为了解决数值模拟过程中常遇到的操作界面友好度差、参数设置繁琐冗长、模拟效率较低等问题,采用CFD软件二次开发技术为乏燃料干式贮存开发一款专用的模拟计算平台是一种合理可行的方案。
  基于以上考虑,本文完成了在商用计算流体力学软件Fluent和CFD-Post基础上的乏燃料干式贮存热工分析平台的开发。在平台的总体设计阶段,基于原型法进行了软件的需求分析;按照面向对象的设计思想,对平台进行了UML统一建模,实现了平台结构的高内聚和低耦合;采用MVC架构分解了平台的开发模块,使平台结构更加的清晰稳定。在平台的开发阶段,为方便工程计算人员进行模拟结果的查询与获取,建立了存储模拟中所有输入输出数据的计算任务数据库;依据材料物性参数表及实际运行过程中贮存容器可能面临的工况,建立了材料物性参数数据库和工况条件数据库。通过命令流文件,平台实现了对Fluent软件的自动控制,如网格文件读取、各类参数设定、计算结果保存等;通过加载UDF文件,实现了对乏燃料组件衰变热功率分布的自动加载。通过cse文件实现了对CFD-Post软件的自动控制,如显示云图、矢量图、流线图在内各类图片以及模拟得出的关键数据等;以上文件均通过变量替换的方法实现了参数的自定义设定。
  经过严格的软件测试,乏燃料干式贮存热工分析平台具备了预期的功能。本文应用该平台对正常工况、高温工况和空气流道堵塞工况下的贮存容器衰变热导出特性进行了数值模拟与后处理,并对模拟结果进行分析。
  乏燃料干式贮存热工分析平台的应用可以大幅降低工程计算人员对于Fluent和CFD-Post的使用门槛,极大的提高干式贮存模拟的效率及准确性,为乏燃料干式贮存设计及未来的优化提供更多更有力的支撑。
[硕士论文] 张波
动力工程及工程热物理 山东大学 2017(学位年度)
摘要:核电产业的快速发展,产生了大量的乏燃料,乏燃料的有效储存对核电厂的运行有着关键的影响。目前已经提出的非能动干式储存技术已被证明是一种更加灵活、安全和经济的储存方式,具有很大的应用前景与研究价值。本文采取数值模拟的研究方法,对典型的混凝土干式储存罐体结构HI-STORM系统进行传热方面的研究,主要的研究内容与结果有:
  (1)针对该储存罐体组成结构的特点,为合理简化其几何模型,本文提出把结构复杂的乏燃料组件进行等效多孔介质化的方法;针对传统传热模型存在的局限性,为建立更加准确的数值模型,本文提出同时考虑辐射传热和自然循环对流对该干式储存系统衰变余热排除的影响。
  (2)对乏燃料组件进行流动特性的研究:用ANSYS Fluent CFD软件选用标准k-ε湍流模型,成功模拟出氦气在格架单元内的流动,得出氦气横截面上的速度分布,发现速度分布与实际经验吻合;拟合压降与速度的关系式,获得等效多孔介质区域的流动阻力公式,包括粘性阻力系数和惯性阻力系数。
  (3)对乏燃料组件进行传热特性的研究:建立二维对称结构,选用离散坐标(DO)热辐射模型,模拟乏燃料组件在横截面上的温度分布,结果表明,随着温度的升高,辐射传热对乏燃料组件内部的温度分布和传热的影响逐渐增大,且格架壁面温度较衰变热量对最高温度和有效导热系数的影响要大;拟合出等效多孔介质区域的径向有效导热系数与温度的关系式;对于轴向的有效导热系数,本文用面积加权平均的方法获得。
  (4)对乏燃料干式储存系统进行传热方面的研究:建立1/8三维对称结构,应用模拟得出的等效多孔介质的参数,采用DO热辐射模型和κ-ωSST湍流模型,成功模拟出该干式储存系统的传热机理;得到该系统温度的轴向和径向分布,包括MPC密闭容器、金属格架和混凝土防护层等固体部件的温度分布,同时得到氦气和空气的温度场、速度场和压力场;本文模拟得出的乏燃料最高温度为280℃,低于允许的储存温度。
[硕士论文] 袁誉坤
核科学与技术 哈尔滨工程大学 2017(学位年度)
摘要:乏燃料后处理是核燃料循环中重要的组成部分,脉冲萃取柱是湿法后处理技术普雷克斯流程(PUREX,PlutoniumUranium Recovery byExtraction)中重要的溶剂萃取设备之一。研究其水力学性能可以进一步掌握脉冲萃取柱内流体的运动规律,对脉冲萃取柱的放大设计具有重要的意义。本文利用四光纤探针技术对脉冲筛板萃取柱水力学性能进行了系统研究,并探讨了脉冲强度Af和两相表观流速(即连续相表观流速uc和分散相表观流速ud)等操作参数对脉冲筛板萃取柱水力学性能的影响规律。
  本文利用液-液两相流中的两相料液对光折射率的不同,在 Lucas等人的气-液两相流模型的基础上,得到了可用于测量液-液两相流中分散相液滴真实速度的四光纤探针算法,并编写了相应的光纤信号处理程序,开发了一套完整的四光纤探针技术。通过该四光纤探针技术还可以得到液滴直径和脉冲萃取柱局部存留分数信息等相关信息。
  本文实验内容分为两个部分。第一部分以煤油作为分散相,去离子水作为连续相,利用四光纤探针技术对乳化区的脉冲筛板萃取柱水力学性能进行了测量,分别研究了Af、uc和ud等操作参数对脉冲筛板萃取柱水力学性能的影响规律。研究结果表明,在稳态运行下的脉冲萃取柱中,分散相液滴不是单纯的竖直向上运动,而是以一定角度向上运动,偏离竖直方向的角度分布在0°到60°之间,主要分布于20°到40°之间。脉冲强度是影响液滴速度的主要因素,分散相液滴的平均速度随着Af的增加而逐渐减小,随着uc的增加而缓慢减小,ud对平均速度的影响不明显。Af的增加使液滴平均索特直径d32减小,ud的增加会使d32增大,而uc的增加对d32的影响不明显。局部存留分数和平均存留分数的变化一致,都随着脉冲强度和两相表观流速的增加而增加。
  第二部分实验以40%正辛醇(煤油)为分散相,去离子水为连续相。实验结果表明:该体系下分散相液滴偏离竖直方向的角度分布在0°到70°之间,主要分布于30°到60°之间;同时该体系下脉冲萃取柱内的水力学性能参数变化趋势与煤油-水体系中的变化趋势基本一致。Af增加时,液滴平均速度和 d32下降,存留分数增加。ud的增加使液滴索特直径和存留分数增加,对平均速度的影响不明显。uc的增加使液滴的平均速度逐渐减小,使存留分数增加,对液滴直径的影响不明显。
[硕士论文] 魏百聪
化学工程与技术 哈尔滨工程大学 2017(学位年度)
摘要:随着乏燃料干法后处理技术不断深入的研究,熔盐净化的重要性日益凸显出来。针对废熔盐中稀土离子的去除以及熔盐中离子浓度快速检测的困难性的问题,本工作采用沉淀法对熔盐进行净化,并采用电化学方法检测熔盐中的稀土离子浓度。研究内容如下:
  (1)首先在LiCl-KCl熔盐体系中采用电化学方法如循环伏安、方波伏安、计时电位和开路计时电位等对Dy(III)进行定性分析。实验结果表明了在扫速低于100 mV s-1时, Dy(III)在钨电极上的氧化还原过程是可逆的,并且受扩散控制,并通过Berzins-Delahay方程计算了Dy(III)在熔盐中的扩散系数。研究了Dy(III)在钨电极上的方波伏安曲线,确定了 Dy(III)在钨电极上的还原是一步三电子转移过程 Dy(III)+3e?Dy。此外,定量分析了熔盐中的Dy(III),研究了400℃-550℃下Dy(III)浓度与方波伏安峰值电流密度的关系,并绘制出 Dy(III)浓度与方波伏安峰值电流密度变化的标准工作曲线,用于快速检测熔盐中稀土 Dy(III)离子的浓度,并且给出了标准工作曲线的检测范围。当温度升高时,标准工作曲线的检测范围会变大。
  (2)为了去除废熔盐中的稀土离子,使废熔盐得以循环利用,分别用无水硅酸钾和无水磷酸钠作为Dy(III)的沉淀剂来净化熔盐,并在400℃-550℃采用方波伏安法实时检测熔盐中Dy(III)浓度的变化。随着沉淀剂的加入,方波伏安图Dy(III)的峰值电流电流密度逐渐降低。研究发现随着无水磷酸钠的加入,方波伏安峰值电流密度的变化程度比无水硅酸钾加入时更明显。而且,方波伏安的峰电流密度和磷酸钠的加入量成线性关系。可以实现电化学在线检测稀土离子和磷酸钠在熔盐中沉淀反应。然而以无水硅酸钾为沉淀剂进行电化学检测未发现规律性。以无水磷酸钠为沉淀剂净化熔盐过程中产生了淡黄色沉淀,经过过滤,干燥的步骤,然后用 X射线衍射法表征,沉淀物为 DyPO4。沉淀反应的方程式为:PO43-+Dy3+=DyPO4↓。采用无水磷酸钠做沉淀法净化熔盐,其净化率可以达到99%以上。
  (3)初步探讨了在实验室的条件下对包含稀土等裂变产物的玻璃化的工艺条件,对熔盐电解过程后净化回收熔盐过程中产生的废物进行了妥善处理。玻璃化的工艺路线为取盐-过滤-加入氧化铝、硼砂进行研磨-高温熔制-程序降温。对得到的玻璃产物进行浸出试验,浸出试验表明玻璃产物中各金属组分的浸出率都在千分之一以内,所以将玻璃进行地质处置时玻璃产物中的有害金属组分不会溶出而污染自然环境。
[硕士论文] 车融
化学工程与技术 哈尔滨工程大学 2017(学位年度)
摘要:在可持续发展的战略背景下,核能相关工业不断发展。铀,作为核能中最重要的放射性元素之一,在核能发电、军工等领域被广泛应用。我国属陆地贫铀国家,陆地铀矿储量十分有限,从长远角度,开发非常规铀资源提取意义深远。
  本文以钴基沸石咪唑酯骨架材料 ZIF-67为主体,合成了几种高效的模拟海水提铀吸附剂,实现从海水中高效地富集低浓度铀。此外,海水提铀吸附剂也可用于含铀废水的处理,有效降低核工业对环境可能造成的不良影响。
  利用室温静置诱导静电自组装法制备了沸石咪唑酯骨架材料 ZIF-67。所合成的ZIF-67具有菱形十二面体结构,是一种典型具有大比表面积的微孔材料。对铀的吸附测试结果表明,ZIF-67是一种吸附性能极好的 MOFs类铀吸附剂,其等温吸附过程符合Langmuir等温吸附模型,动力学过程符合准二级动力学方程;在模拟海水环境低浓度铀吸附测试中,对铀具有较高的去除率,体现了ZIF-67作为海水提铀吸附剂的潜力。
  利用水热、自组装两步法制备了三维花状Ni-Co LDHs/ZIF-67材料。制得产物具有较好的结晶度以及三维花状的形貌特点,是一种具有较高比表面积的介孔材料。与复合前的Ni-Co LDHs相比,Ni-Co LDHs/ZIF-67对铀具有更高的吸附容量与选择性,且吸附铀的最佳pH值更接近海水pH值;其对铀的等温吸附过程符合Sips等温吸附模型,动力学过程符合准二级动力学方程;在模拟海水环境低浓度铀吸附测试中,该材料对低浓度铀的去除率在80%以上,是性能较好的海水提铀吸附材料。
  利用牺牲模板法制备了以 ZIF-67为模板构筑的镁钴空心水滑石,解决了常规水滑石材料比表面积较小、片层结构堆垛不利于吸附的局限性。该材料等温吸附过程符合Langmuir等温吸附模型,动力学过程符合准二级动力学方程;在接近真实海水环境的低浓度铀模拟海水吸附测试中,镁钴空心水滑石对铀离子表现出极高的选择性;通过对材料吸附铀前后进行XPS分析,推测水滑石的Co-OH与Mg-OH是材料能高效选择性吸附铀的重要因素。
[硕士论文] 季男
化学工程与技术 哈尔滨工程大学 2017(学位年度)
摘要:乏燃料后处理是制约核能可持续发展的关键,而熔盐电解是干法后处理的主要步骤。铽是典型的裂变元素,从锕系中分离比较困难,因此,研究Tb(Ⅲ)在LiCl-KCl熔盐体系中不同电极(液态Bi,Bi膜电极和固态Cu)上的电化学行为、计算Tb-M(M=Bi,Cu)金属间化合物的热力学性质并制备Tb-M(M=Bi,Cu)合金。同时,研究了AlF3对Tb4O7的氟化作用并采用直接电解法由Tb4O7制备合金Tb-Al合金。
  1.通过一系列的电化学方法研究LiCl-KCl熔盐中Tb(Ⅲ)在液态Bi和Bi膜电极上的电化学反应。与W电极相比,Tb(Ⅲ)在液态Bi和Bi膜电极上的还原电势要更正,表明Tb(Ⅲ)在两种Bi电极上均发生了欠电位沉积。在液态Bi电极上, Tb(Ⅲ)转变成 in liquid BiTb的电化学反应是准可逆和扩散控制的过程。通过电动势法计算了673-873 K温度范围内Tb在Tb-Bi金属间化合物中的活度和偏摩尔Gibbs自由能、不同Tb-Bi金属间化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能、生成焓和生成熵。而且,在LiCl-KCl-TbCl3熔盐体系中,以液态Bi为阴极,分别以0.02 A和0.05 A恒电流电解制备Tb-Bi合金。通过对Tb-Bi合金进行X射线衍射(XRD)和扫描电镜-能量散射谱(SEM-EDS)表征分析,结果表明Tb-Bi金属间化合物由TbBi相构成。
  2.通过一系列的电化学方法研究了LiCl-KCl熔盐体系中Tb(Ⅲ)在活性Cu电极上的电化学行为。由循环伏安曲线和方波伏安曲线可知, Tb(Ⅲ)在Cu电极上出现了三个还原信号,对应于不同的 Cu-Tb金属间化合物的形成。并且,通过电动势法计算了 Tb在 Cu-Tb金属间化合物中的活度和偏摩尔 Gibbs自由能和Cu-Tb金属间化合物的标准摩尔生成Gibbs自由能。利用生成Gibbs自由能与温度的关系,计算了 Cu-Tb金属间化合物的标准摩尔生成焓和熵。而且,在固态Cu电极上以0.097 A恒电流电解制备Cu-Tb合金。并将得到的Cu-Tb合金进行了 XRD和扫描电镜-能量散射谱(SEM-EDS)表征分析,结果表明 Cu-Tb合金由CuTb和Cu2Tb组成。
  3.在 NaCl-KCl-AlF3-Tb4O7体系中,首先对熔盐中的上清液和沉淀物进行了分析,XRD结果确定了Tb4O7能被AlF3氟化生成TbF3。然后,采用不同的电化学方法对NaCl-KCl-AlF3-Tb4O7体系在Mo电极上的电化学行为进行了研究。循环伏安、方波伏安、计时电位和开路计时电位等电化学方法的研究结果表明Tb(Ⅲ)在预先沉积的Al电极上发生欠电位沉积。在NaCl-KCl-Tb4O7-AlF3体系中以W为电极,恒电流电解制备Al-Tb合金,XRD和SEM-EDS对所得的合金进行了表征。结果表明在2.5A进行恒电流电解得到的Al-Tb合金是由Al和Al3Tb两相组成。
[硕士论文] 程雄
物理电子学 南华大学 2016(学位年度)
摘要:由于核电的迅猛发展,核电对天然铀的需求日益旺盛,铀矿冶技术进入一个新的发展阶段。现阶段提炼天然铀的主要手段是堆浸技术,为了节约资源和最大限度地提高经济效益,铀矿冶企业必须积极研究堆浸技术,提高堆浸技术的科技含量。矿石块度是影响铀矿石浸出率和浸出周期的关键因素,块度分布是堆浸采铀方法的一项重要技术指标,与酸耗率、浸出率等技术指标有直接关系,其合理与否决定了经济效益的好坏。人工检测铀矿石块度参数及分布,耗时,费力,而且检测数据不能实时反馈。采用数字图像处理技术,结合现代数据处理技术等软测量技术,能够提高矿石块度参数的检测效率,降低检测成本,提高检测精度。利用图像分析技术实时连续地进行在线铀矿石块度检测和自动获取矿石块度分布,是铀矿石块度检测技术发展的必然趋势。
  采用数字图像处理技术实现对矿石块度参数进行在线测量,并确定矿石块度参数的分布。首先,对摄相机进行标定,对采集的矿石图像进行预处理,其中包括灰度化、去噪滤波、二值化和形态学滤波等操作。本文采用张正友相机标定算法对相机进行标定,研究了各种滤波算法,首次将图像引导滤波应用于矿石图像滤波;研究大津法和基于PCNN模型的图像分割算法,提出基于最大类间后验交叉熵准则的PCNN图像分割算法;利用数学形态学方法对分割后的图像进行优化。其次,对预处理矿石图像进行二次分割。二值化分割后的矿石图像仍然存在粘连现象,须将粘连的矿石进行二次分割,以得到单连通的矿石块度图像,本文提出基于凹点匹配的数字图像切割算法对预处理后的图像进行二次分割。最后,测量矿石块度参数及其块度分布。对单连通的矿石块度图像进行参数测量,采用最小投影面积的最小外接椭圆法和最小外接矩形法求出各块度的特征参数。为了减小测量的误差,本文提出基于形状特征的块度参数测量方法提高块度参数准确性,进而得出矿石块度的统计分布图,用来指导堆浸采铀技术,提高铀矿石的浸出率。
[硕士论文] 刘子义
化学·放射化学 兰州大学 2016(学位年度)
摘要:本文合成了N,N’-二甲基-N,N’-二丁基丙二酰胺(DMDBMA),N,N,N’,N’-四丁基丙二酰胺(TBMA),N,N,N’,N’-四辛基丙二酰胺(TOMA),和N,N,N',N'-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)以及1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐([Bmim]NTf2),1-己基-3甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐([Hmim]NTf2),1-辛基-3-甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐([Omim]NTf2)三种双三氟甲基磺酰亚胺盐类离子液体和1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Hmim]PF6),1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Omim]PF6)两种六氟磷酸根类离子液体。并分别将合成的四种萃取剂溶在某一种离子液体中从含有铀酰离子的溶液里萃取铀酰离子。经过实验研究发现,在低酸度下从水溶液中萃取铀酰离子时,用离子液体比用传统溶剂有明显的优势,但是这种优势随着酸度的增高而逐渐减弱,直至消失。
  实验结果说明,采用离子液体作为溶剂萃取时,离子液体结构中咪唑烷基链的长度对萃取结果也是有很大的影响。本文同时重点研究了四种萃取剂的结构和萃取体系酸度的变化对萃取结果的影响。离子液体作为稀释剂时的萃取机制我们采用斜率分析法来推断,经研究发现在低溶液酸度下萃取机制为阳离子交换,在高酸度下萃取机制为中性分子萃取,并推测出相关机理和界面反应的萃取方程。在理论计算方面,研究了铀酰离子与丙二酰胺类的三种萃取剂形成的配合物的化学性质,所有的计算是在密度泛函理论的量级上完成的,运用B3LYP的相关泛函计算出配合物在水溶液当中及离子液体当中的结构、配位键的Mayer键级、结合能、界面离子交换反应和QTAIM方法中的BCP点电子密度分析方法等。
[硕士论文] 吴建荣
化学·放射化学 兰州大学 2016(学位年度)
摘要:本论文,选用绿色季磷盐离子液体三己基十四烷基氯化磷(P66614Cl)作为萃取剂,研究了 P66614Cl离子液体萃取碱性含铀废水中铀的萃取性能和最佳萃取条件。这种离子液体能够有效并且高效的将废水中的碳酸铀酰络阴离子转移到离子液相;F-的存在对萃取基本没有影响;借助ESI-MS和离子色谱验证了萃取机理是阴离子交换机理;通过氢氧化钠的反萃可以使离子液相中的铀酰反萃到水相;离子液体重复使用性能较好。此外,研究了P66614Cl离子液体萃取硝酸介质中铀酰离子的萃取性能:纯离子液体在高硝酸浓度下对铀酰离子的萃取效果较好;萃取机理经过ESI-MS验证为阴离子交换机理。
  功能化的离子液体在萃取方面的应用也有较大发展,因此得到了广泛地研究。我们合成了两种带有萃取功能基团(单酰胺、磷酸酯)的离子液体,并且对其萃取性能做了研究。
[硕士论文] 孔炜
核能与核技术工程 兰州大学 2016(学位年度)
摘要:二十世纪以来,全球各国铀浓缩技术不断发展,但是只有气体离心法和气体扩散法达到了商业开发程度。我国铀浓缩技术已完成了从扩散法到离心法的技术升级,现已有多条离心法铀浓缩生产线。在离心法级联工艺系统中,气体调节器无疑是最重要的设备之一。气体调节器(后文简称调节器)作为级联主工艺回路中自动保持工艺系统压力及工艺气体流量在规定范围内的设备,在离心铀浓缩工艺系统中的作用至关重要,其制造水平将直接关系到铀浓缩生产线的产量及其产品质量。
  鉴于铀浓缩生产的特殊性,为了避免放射性伤害,安装在工艺系统上的调节器一旦投料后一般不能再打开,因此,对调节器制造要求较高。调节器需在保证自身稳固牢靠、故障率低的同时还要满足压力、流量等调节精度的要求。鉴于以上原因,在调节器制造过程中,需设计相应的试验装置对其进行特性试验,只有试验合格的调节器才能在工艺系统中使用,以确保离心铀浓缩工艺系统的稳定运行和产品质量。
  本文通过分析离心工艺系统中调节器特性试验原理,开展了调节器特性试验装置的研究及应用工作。根据模拟调节器在系统压力恒定变化时的工况,设计制造了静态特性试验装置,并通过对一台合格调节器进行静特性试验,反向验证了该试验装置的可靠性。试验结果显示,试验的合格调节器静特性曲线不一致性小于xxPa,符合试验台功能要求。另外,为模拟调节器在系统压力非恒定变化时的工况,制造了一台大流量调节器,并设计搭建了动态特性试验装置,采用时域测定法,对调节响应的一阶时间和纯滞后时间进行了统计分析。试验结果显示,动态试验装置采集到的一阶时间和纯滞后时间小于As和Bs,符合大流量调节器试验设计要求。
  通过对调节器试验装置的研究及应用得出,静、动态试验装置可满足离心铀浓缩生产系统中调节器在压力变化恒定及非恒定两种条件下的试验要求,保证了调节器制造质量,为离心铀浓缩生产系统的可靠运行提供了保障。文章最后对各章研究内容进行了总结,并对今后调节器在离心铀浓缩系统中的应用进行了展望。
[硕士论文] 申建
矿业工程 南华大学 2016(学位年度)
摘要:铀资源是我国重要的战略资源,但随着铀资源的开采与利用,对环境的破坏也越来越严重。尤其是铀矿的开采与水冶过程中产生大量的含铀废渣就地进行地表堆放,导致含铀渗滤液的产生,促使铀的迁移扩散,进而影响地表水、地下水以及土壤的质量,同时也威胁周边居民的健康安全。因此,寻求降低废渣中铀的含量的技术,尤其显得十分迫切。本研究旨在通过表面活性剂协同硫酸对铀浸出动力学的研究,寻找提高铀浸出率的方法,以期充分利用铀资源,降低废渣对环境的影响。
  本研究首先通过静态实验,第一,从三种表面活性剂(MES、MAEPK、DMSS)中,筛选出使得铀浸出率最高的表面活性剂,并分析分别添加了表面活性剂的溶浸剂的表面张力。其中,没有添加表面活性剂的溶浸剂的表面张力为84.56mN/m,分别添加了MES、MAEPK、DMSS的溶浸剂的表面张力分别为42.23 mN/m、62.24 mN/m、49.72 mN/m,发现铀的浸出率与溶浸剂的表面张力有关,添加了MES的溶浸剂的表面张力最小,而铀的浸出率最高,因此选用MES为本研究的表面活性剂。第二,通过静态实验研究了表面活性剂协助硫酸对铀废渣中铀浸出的动力学特征,根据液—固多相反应的收缩核模型,进一步探索了表面活性剂MES促进铀浸出的机理。研究结果表明无论是否添加表面活性剂MES,在接触时间1~6h范围内,溶浸剂对铀的浸出都随着浸出时间的增长,铀的浸出率增加;在接触温度25~45℃范围内,铀的浸出率随温度的升高而增加。动力学分析表明了添加MES的实验组表观反应速率常数比没有添加表面活性剂的大一个数量级,其中,添加 MES的反应速率常数在1.235×10-6~2.726×10-6之间,而没有添加MES的在6.789×10-7~9.550×10-7之间,其表观活化能,添加MES的为29.523 kJ/mol,不添加MES的为12.493 kJ/mol,因此在25~45℃的温度范围内,硫酸对铀的浸出主要受液膜扩散控制。
  由实验结果可以得出,表面活性剂MES能有效的提高含铀废渣中铀的浸出率,这有利于铀资源的回收和环境的保护,对铀的开采和环境保护具有重要的现实意义和研究价值。
[硕士论文] 薛涛锋
核能与核技术工程 兰州大学 2016(学位年度)
摘要:铀同位素丰度的分析在核燃料生产中是极其重要的。目前气体质谱法分析铀同位素丰度的方法已广泛应用于核燃料生产中,而固、液体铀物料中铀同位素丰度的分析主要还是通过化学分析方法进行。由于化学方法分析速度慢、耗时长、效率低等原因,使得分析结果误差较大,只能近似得到物料中的铀含量。γ能谱相对比较法因其制样简单,样品形态不限,分析速度快,可直接测量等优点,成为固、液体铀物料中铀同位素丰度分析的首选。
  本文利用高分辨率γ能谱仪对固、液体铀物料进行U-235丰度测定并对样品容器、本底计数率的测定、能量刻度、全能峰效率刻度、仪器的定标、样品源的制备等条件进行了研究;计算确定了样品分析过程中的测量时间、校对因子、检测下限、相对误差以及不确定度等参数,对U-235的绝对质量和丰度计算方法的影响;并对实际样品进行了分析比较,以验证其准确度。本文的研究结果如下:
  (1)铀物料样品中铀纯度未知时分析测量的相对标准不确定度为6.0%;
  (2)铀物料样品中铀纯度已知时分析测量的相对标准不确定度为3.4%;
  (3)经过实验验证,整个测量方法的相对误差在±7%之间;
  (4)整个测量方法对U-235质量丰度的检测下限可达0.018%。
  将该方法应用于废弃物车间U3O8粉末物料的分析中,取得了良好的效果。从分析结果来看,废弃物车间U3O8粉末物料U-235质量丰度的分布范围为:0.72~21.48%。
  按用户要求配制的混合样,应用γ能谱相对比较法测量其中铀-235质量丰度,分析结果为5.24%,与用户要求的质量丰度为5%左右相近,满足了用户需求。
[硕士论文] 曾泽华
化学 苏州大学 2016(学位年度)
摘要:当今时代,不断增长的能源需求以及传统化石燃料的减少促进了核能的快速发展。随着陆地上铀矿资源的减少,铀资源的连续供应得到了广泛的关注。海水中的铀大约为45亿吨,是陆地上的1000倍。因此,开发新型的吸附剂用于海水提铀对于保证未来的核能发展非常重要。然而海水中铀的浓度很低(3.3 ppb),以及海水中共存的离子很多且量很大等不利因素,都制约了海水提铀的效率和成本。鉴于海水中铀酰离子主要是以碳酸铀酰负离子([UO2(CO3)3]4-)存在,本论文利用配体和电荷的协同作用原理,制备了两种不同的功能高分子材料,期望可以快速高效对铀酰离子进行富集。
  本论文的具体研究内容如下:
  (1)表面正电荷修饰偕胺肟基无纺布吸附材料用于潜在的海水提铀研究
  本研究制备了一种表面带正电荷偕胺肟基纤维吸附剂用于潜在的海水提铀研究。首先利用γ射线辐照将聚乙烯基咪唑接枝到聚丙烯无纺布上,后经过离子化和偕胺肟化后获得功能吸附材料。吸附可以在pH8.0及室温下经过50小时达到平衡,吸附容量可达到119.76 mgU/g。与不带电荷的材料相比,带正电荷的吸附剂PP-g-PVIm+Br-AO表现出了更快的吸附速率、较高的吸附容量和选择性。即使在极低浓度下(1.7 ppb),阳离子吸附材料也表现出了同样优异的性能。结果表明这些阳离子吸附材料可以作为一种潜在的吸附剂用于海水提铀。
  (2)电位可控磷酸酯功能化的聚苯乙烯微球用于铀酰离子的高效富集
  本研究报道了表面电位可控的磷酸酯功能化的苯乙烯微球用于铀酰离子的有效富集。微球以一种新型的两亲性共聚单体4-乙烯基苄基膦酸二乙酯作为乳化剂和共聚单体乳液聚合制备,通过使用不同类型的引发剂控制表面电位。表面带高正电位的吸附剂相较于带负电位的材料表现出了更快的吸附速率和更高的吸附选择性。吸附过程符合二级动力学吸附模型,在298.15 K、pH8.0溶液中,吸附可以在200分钟左右达到吸附平衡,最大吸附容量达到83.4 mg U/g。表面带高电位的吸附剂与电中性的材料相比具有相对较高的吸附容量。此外,吸附剂可以有效的再生,5次循环后重复使用性能较好。该工作提供了一个从水溶液中高效富集铀酰离子的新方法。
[硕士论文] 朱璐
化学·放射化学 兰州大学 2016(学位年度)
摘要:本文通过后接枝法合成了邻羟基苯甲醛衍生物和偕胺肟基衍生物两大类有机基团改性的介孔二氧化硅SBA-15,分别是SBA-15-3,4-二羟基苯甲醛(SBA-15-OHBA),SBA-15-2,4-二羟基苯甲醛(SBA-15-MHBA),SBA-15-2,4-二羟基苯乙酮(SBA-15-RATP)和SBA-15-肟(SBA-15-AO),SBA-15-二肟(SBA-15-2AO)。通过使用X射线粉末衍射(XRD),红外吸收谱图(FT-IR),固体核磁(13C NMR),透射电子显微镜(TEM),C、H、N元素分析,N2吸附/脱附曲线等分析手段对合成的衍生物进行了相应的表征。结果表明:以SBA-15为基质成功合成了三种邻羟基苯甲醛和两种偕胺肟基的SBA-15的衍生物,且SBA-15嫁接有机官能团后并未破坏其介孔结构。
  在不同的实验条件下,通过使用静态批试法对U(VI)在介孔硅基材料SBA-15和有机基团改性的SBA-15上的吸附过程进行了探讨。主要探讨了下面七种因素对铀吸附的影响:固液比、平衡时间、U(VI)浓度、温度、离子强度、溶液pH值、竞争离子。同时使用热力学模型(Freundlich、La ngmuir吸附模型)和假二级动力学模型对其进行拟合,计算出了相应的热力学和动力学参数。实验结果表明:二羟基苯甲醛衍生物和偕胺肟基衍生物修饰后的SBA-15介孔材料的吸附性能明显好于基质SBA-15。有机修饰前后的SBA-15对U(VI)吸附过程均符合假二级动力学模型且其吸附量都随着pH的增大而明显地增加。同时所有吸附剂几乎不受离子强度影响,因此其吸附时与铀配位形成的都是内圈配合物。而且由功能化前后SBA-15的吸附等温线结果可得出,所有的吸附过程均是放热过程。最后在有干扰离子存在下,修饰后的SBA-15对U(VI)有比较好的选择性吸附效果。
[硕士论文] 黄清钢
化学·放射化学 兰州大学 2016(学位年度)
摘要:随着经济社会的不断发展,能源消费大幅增加,现有能源消费模式对环境造成重大威胁。人类对环境保护的日益重视,特别是全球变暖可能造成的灾难前景,促使人们寻找新的能源,以保证人类的可持续发展。核电作为一种安全、经济、清洁能源,是应对全球气候变化的重要手段,得到了人们的普遍认可。
  制约核电发展的关键问题之一是核废料的处理,特别是高放废液的处理。目前广泛应用的PUREX流程是一种溶剂萃取流程,该流程以TBP作为萃取剂,完成了对乏燃料中铀和钚的回收再利用。TBP是含磷的化合物,其固有的缺点之一是,降解产物DBP和MBP会影响对裂片产物的去污。为了进一步改善后处理工艺流程,自上世纪60年代以来,科研工作者一直在寻找可代替TBP的萃取剂。
  本工作合成了一系列多取代双-丁二酰胺化合物,并用于萃取、分离锕系元素和镧系元素,初步探讨了其萃取机理。
  1、合成了9种不同取代基的双-丁二酰胺化合物,使用了红外光谱、核磁共振谱、高分辨质谱等手段对合成产物进行了表征。
  2、研究了9种双-丁二酰胺化合物在不同稀释剂中萃取铀酰的性能,结果发现在二甲苯、甲苯、四氯化碳中萃取效果较好,用二甲苯作稀释剂时,萃取效果最好的是TBDE-BisSCA,其萃取铀酰的机理为中性络合萃取,萃合物组成为UO2(NO3)2·TBDE-BisSCA。
  3、研究了乙基取代的双-丁二酰胺化合物在二甲苯中萃取钍的性能,结果发现萃取效果最好的是TBDE-BisSCA,其萃取规律与萃取铀酰相似,萃取机理为中性络合萃取,萃合物组成为Th(NO3)4·TBDE-BisSCA;该类化合物萃取铕的性能很差,可望用于镧锕分离。
  4、研究了乙基取代的双-丁二酰胺化合物在咪唑型离子液体中萃取铀酰的性能,结果发现在[Bmim]PF6中TODE-BisSCA的萃取效果最好,萃取机理为阳离子交换机理。
[硕士论文] 张佳
核科学与技术 南华大学 2016(学位年度)
摘要:为了确保我国核能工业健康可持续的发展,提出了需要进一步发展乏燃料贮存技术。在满足我国核临界安全导则(HAD102/15)要求的前提下,提高乏燃料贮存安全性和贮存能力。
  本论文在将乏燃料假设为新燃料情况下对乏燃料贮存的临界安全开展以下研究:首先,研究乏燃料贮存格架材料与尺寸对临界安全的影响和优化AP1000乏燃料贮存池布置方案;其次,采用微扰理论,对AP1000乏燃料贮存格架不确定性进行计算和分析;最后,计算AP1000乏燃料池次临界度,并采用不确定度分析方法,评估AP1000乏燃料池的临界安全性能,验证计算结果并给出合理的安全裕量。
  研究表明:
  (1)选取 Al-B4C复合材料作为乏燃料贮存格架中子吸收材料是合理的。根据系统工艺和临界安全要求,遵循HAD102/15和ANS57.2的规定,验证了乏燃料池的布置方案的可行性。
  (2)使用 MCNP5对乏燃料池和贮存格架进行微扰计算与直接计算时如果扰动不会使特征函数有明显变化的问题时,使用MCNP5的微扰计算模块 PERT虽然可以节约计算时间成本并且能够得到比较有效准确的结果,但是假设扰动大并且对系统特征函数有很大的改变时,其分析的结论和使用MCNP5直接方法所得到的结果存在比较大的偏差,则使用MCNP直接方法得到结果更为有效。
  (3)将 AP1000乏燃料贮存池中的 I区作为研究对象,保守地选取燃料组件最大富集度为5%,充分考虑乏燃料贮存池中水密度和贮存格架的工艺不确定性等多种因素对临界安全的影响,临界分析计算得到的最大的有效增殖系数Keff=0.94175,其低于临界分析计算准则要求的Keff值(建议不超过0.95)。所以,乏燃料池的临界安全是有保障的。
  以上结论将对乏燃料长期安全贮存以及提高核电厂乏燃料贮存能力具有重要的意义。
[硕士论文] 李勤玉
化学·无机化学 兰州大学 2016(学位年度)
摘要:六氟化铀可用来分离同位素235U和238U。因而,它被公认为核燃料生产过程最重要的化学中间体。六氟化铀生产、储运及用其离心分离235U的过程中,往往会产生少量的六氟化铀、氟化氢。传统上,用于核电站或核武器的二氧化铀通常由六氟化铀还原得到。然而,在应用及处理过程中,多余的六氟化铀释放到环境中会导致关键生态问题。
  本论文针对六氟化铀碳酸钠碱吸收液中低浓度铀的富集回收问题进行研究。基于这一目的,我们提出了较为经济、环境友好和高效的处理方法,进行了深入研究。主要内容分为以下三个部分:
  第一章绪论部分。介绍了铀的主要物理化学性质,及其在现代工业中的广泛应用;综述了铀的处理、富集、分离纯化的方法。目前传统的铀富集分离方法主要有:选择性沉淀、溶剂萃取、离子交换、吸附剂法等,并对各种处理方法的优点与缺陷进行了对比讨论。
  第二章采用煤化工中的副产物——亚硝基萘酚,并研究了其对核燃料生产中六氟化铀碱吸收液的处理过程。实验表明亚硝基萘酚对碳酸铀酰的有效吸附效率高、成本低、可操作性强,在一个较宽的pH范围内回收率可达99.99%,处理后吸收液中的铀含量低于国家排放标准(50 ppb)。通过实验确定了pH值、温度、时间和吸附剂用量对吸附的影响。同时,对于吸附机制及铀酰配合物的结构也进行了研究,分析了吸附模型。晶体结构和元素分析,红外光谱和1H NMR研究表明,1-亚硝基-2-萘酚以及2-亚硝基-1-萘酚与铀酰离子通过同一侧N-O键形成η2键合,与铀酰离子形成了水溶性小的结晶型配合物,从而能够有效吸附低浓度的铀。
  第三章选用廉价的聚氯乙烯颗粒(PVC)和小分子咪唑及其衍生物为原料,通过接枝反应合成了一系列对铀具有较高富集效率的咪唑基高分子离子液体[PVC-im]Cl和[PVC-amim]Cl。同时通过一系列表征手段(元素分析、红外、扫描电镜等),确定了咪唑基高分子离子液体的结构。将其用于低浓度铀溶液的处理时,深入研究了富集过程中体系温度、溶液 pH、富集时间、[PVC-im]Cl/[PVC-amim]Cl用量以及干扰离子(Ni2+。Mn2+。Zn2+。Cd2+。Ca2+。Cr3+)等多种因素对富集效果的影响。富集效果显示,两种咪唑基高分子离子液体均可在偏中性的环境下对铀酰有富集效果,且吸附可在3h达到平衡。我们通过对咪唑及5-氨基-4-甲酰胺咪唑接枝的两种咪唑基高分子离子液体对铀的富集性能的对比研究讨论,为之后高分子离子液体的功能化改性提供了依据。
[硕士论文] 易武静
核科学与技术·核能与核技术工程 兰州大学 2016(学位年度)
摘要:进入新世纪以来,随着煤、石油等传统化石能源的日益枯竭,以核能为代表的新能源得到了快速发展。核能的快速发展使得铀(VI)的需求量大大增加,因而对铀(VI)的分离富集材料提出了更高的要求。互穿聚合物网络是由两种或两种以上交联聚合物在超分子水平上相互贯穿而形成的一种特殊聚合物共混体系。它能融合多种交联聚合物的特性,在废水处理领域具有广阔的应用前景。本研究中,我们通过采用溶剂热法利用甲基丙烯酸和二乙烯基苯的互穿共聚,制备了羧基改性的聚二乙烯基苯,并对其结构特性以及对铀(VI)的进行了研究。
  本论文的主要内容如下:
  (1)通过溶剂热法合成了羧基改性的聚二乙烯基苯互穿聚合物网络并对其进行N2吸附、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、红外光谱(FTIR)等手段的表征,考察了聚合物的结构特性。表征结果表明,羧基改性的聚二乙烯基苯表面拥有大量的羧基官能团,因而材料具有良好的亲水性;其内部有丰富的孔道结构,拥有较大的比表面积;聚合物的比表面积随着甲基丙烯酸含量的增大而减小。
  (2)通过进行对铀(VI)的吸附实验,考察了改性聚二乙烯基苯对铀(VI)的吸附性能。实验结果表明,铀(VI)在羧基改性聚二乙烯基苯上的吸附符合准二级动力学模型;体系的pH值和固液比对铀(VI)的吸附的影响较大,而背景电解质浓度对吸附的影响较小;在低pH条件下,铀(VI)在羧基改性聚二乙烯基苯上的吸附方式主要是外层配合或离子交换,而在高pH条件下,主要是内层配合或表面沉淀;羧基改性聚二乙烯基苯对铀(VI)的吸附容量随着反应物中甲基丙烯酸比例的增大而增大。研究结果表明,该互穿聚合物在放射性废液处理领域具有良好的应用前景。
  (已选择0条) 清除
公   告

北京万方数据股份有限公司在天猫、京东开具唯一官方授权的直营店铺:

1、天猫--万方数据教育专营店

2、京东--万方数据官方旗舰店

敬请广大用户关注、支持!查看详情

手机版

万方数据知识服务平台 扫码关注微信公众号

学术圈
实名学术社交
订阅
收藏
快速查看收藏过的文献
客服
服务
回到
顶部